氮雜大環(huán)冠醚配合物的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、大環(huán)冠醚化合物是一類新型配體,在自然界中普遍存在,如卟啉鐵和卟啉鎂。由于冠醚配體的空間構(gòu)型和電子結(jié)構(gòu)非常復雜易變,由此產(chǎn)生了一系列特殊性質(zhì),尤其是以氮原子替代冠醚環(huán)中的氧原子的氮雜冠醚的合成方法、性質(zhì)研究以及應用開發(fā)成為人們研究的一個熱點。這不僅由于冠環(huán)氮原子相對的軟堿性質(zhì),使其對堿金屬、堿土金屬、過渡金屬和重金屬具有特殊的配位親和性,所形成的冠醚配合物在主客體化學、分子識別和信息傳輸中具有重要意義,還由于其結(jié)構(gòu)易于化學修飾和獨特的分子

2、結(jié)構(gòu),使其相應的金屬-冠醚配合物可以作為酶模型,為研究生命活動過程提供了廣泛的可能性。
　　本論文追蹤這一前沿展開工作,以大環(huán)冠醚金屬配合物及其功能性質(zhì)為研究對象,通過分子設計合成新型配體和結(jié)構(gòu)新穎的具有特殊功能性質(zhì)的功能配合物,并研究其組成-結(jié)構(gòu)-性能關系,同時也為進一步設計和合成具有更高功能性質(zhì)的功能配合物提供了新思維、新方法,在此基礎上,提出本論文的設計思想。
　　第一部分,在大量文獻調(diào)研的基礎上,綜述了氮雜冠醚配體和

3、配合物研究的歷史發(fā)展以及應用性質(zhì)研究,并闡明了大環(huán)化合物的研究意義。
　　第二部分,按文獻方法采用非模板法合成了一類大環(huán)冠醚化合物:5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮雜十四員冠醚,制備了它的過渡金屬配合物,成功培養(yǎng)了C16 H36 Cl2 Cu N4 O8和C18 H36 Cu N6 S2兩個單晶,并用紅外、元素分析和X單晶衍射等方法對他們進行表征。
　　第三部分,研究了大環(huán)配合物的電化學性能及其與

4、DNA作用的電化學變化,為人們從分子水平上了解生命現(xiàn)象的本質(zhì),進而通過分子設計來尋找有效的治療藥物開辟了新的途徑。
　　第四部分,對5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮雜十四員大環(huán)冠醚金屬配合物(鈷,鎳)催化苯酚羥基化反應的催化性能進行了研究。色譜分析結(jié)果表明,大環(huán)冠醚金屬配合物對苯酚羥基化反應具有催化活性,同時表現(xiàn)出一定的催化選擇性,其催化機理仍在探索中。
　　第五部分,采用大型水蚤的急性毒性試驗方