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文檔簡(jiǎn)介
1、本文以喹啉羧酸以及噻唑羧酸為母體,通過(guò)對(duì)五元,六元環(huán)上的特定基團(tuán)(氨基、羧基)進(jìn)行修飾,設(shè)計(jì)合成出了在喹啉以及噻唑環(huán)含有非對(duì)稱的結(jié)構(gòu)基元的有機(jī)化合物。再將多種金屬鹽溶液加入到配體溶液中并通過(guò)溶劑揮發(fā)法得到相應(yīng)的金屬有機(jī)配合物的晶體。為了更好的對(duì)配合物進(jìn)行研究,對(duì)配合物分別作了紅外、紫外、熒光、熱重-差熱分析,此外為了進(jìn)一步解釋其機(jī)理,也采用了理論計(jì)算對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行定性分析,探索它們的晶體結(jié)構(gòu)和光學(xué)性質(zhì)的關(guān)系。實(shí)驗(yàn)中主要成功合成十個(gè)晶體,分
2、別是:
1.[Cd(aqnthz)Cl]n(1);
2.[Co(aqnthz)2]·DMF·2H2O(2);
3.[Ni(aqnthz)2]·DMF·2H2O(3);
4.[Zn(aqnthz)2]·DMF·2H2O(4);
5.[Pb(aqnthz)(NO3)(H2O)](5);
6.[Co(bqnthz)2]·DMF(6);
7.[Ni(bqnthz)2]·DMF
3、(7);
8.Hathch(8);
9.[Zn(atca)2(H2O)2](9);
10.[Cu3(bhctb)2(S)2](10).
(式中aqnthz是去質(zhì)子化的N-乙酰-2-喹啉甲酰肼;bqnthz是去質(zhì)子化的N-丁酰-2-喹啉甲酰肼;Hathch是4-(2-氨基)噻唑乙酰肼;athca是去質(zhì)子化的4-(N-丁酰-2氨基)噻唑乙酸;bhctb是去質(zhì)子化的4-(N-丁酰-2-(N‘-丁酰))噻
4、唑乙酰肼。)
通過(guò)對(duì)合成的晶體進(jìn)行單晶測(cè)試并進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn),1-7以及10八個(gè)晶體的空間群為P-1,為三斜晶系,晶體8空間群為P21/c,晶系為單斜晶系,晶體9為單斜晶系,空間群是Pc為非心空間群,flack=0.00(1)。配合物2-7和9是單核的配合物,且2-4配合物結(jié)構(gòu)完全相同,金屬不同。晶體6-7也有同樣的結(jié)構(gòu)不同的金屬。配合物1是個(gè)的配位聚合物,由橋聯(lián)氯離子構(gòu)成一維梳子狀聚合物。配合物10是個(gè)三核的金屬配合物,結(jié)構(gòu)內(nèi)金
5、屬有兩種配位方式,分別是四方錐和平面四邊形結(jié)構(gòu)。在十個(gè)晶體的晶胞中都存在著氫鍵相互作用從而使他們具有穩(wěn)定的晶體結(jié)構(gòu)。且分子與分子之間都可以構(gòu)成氫鍵環(huán),使得結(jié)構(gòu)可以在三維空間進(jìn)一步擴(kuò)張形成穩(wěn)定的晶體結(jié)構(gòu)。
從合成的晶體的紅外光譜中可以看出:配位后由于晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生顯著改變,其各特征峰位都發(fā)生顯著的改變。我們同時(shí)也對(duì)配合物的配體以及金屬配合物做了熒光和紫外性質(zhì)測(cè)試,對(duì)他們的熒光性質(zhì)作了定性的探討和分析,結(jié)果表明,配合物均是在紫外光激
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