鈀催化的偶聯反應和脫羰基化偶聯反應用于合成雜環(huán)化合物.pdf

1、雜環(huán)化合物是含有一個或以上氮、氧、硫等雜原子的環(huán)狀有機化合物，它們不但存在于生物堿，核酸，抗生素等許多具有生物活性的分子當中，而且還是許多藥物分子的重要組成片段。鈀催化的偶聯反應是形成C-C鍵的有效方法之一，在有機合成中發(fā)揮著重要的作用。鈀催化的偶聯反應不僅可用于構建雜環(huán)化合物的骨架，而且能在雜環(huán)骨架上導入不同取代基而生成一系列衍生物。本論文研究利用鈀催化的偶聯反應和分子內脫羰基化偶聯反應分別制備1,4-苯并噁嗪衍生物和合成含異吲哚滿-

2、1-酮骨架的新化合物。
　　 第一章首先簡單介紹了一些典型的鈀催化的偶聯反應、及在C-C鍵的構建中的應用，其中對本論文涉及到的Suzuki-Miyaura偶聯反應做了重點介紹。然后對鈀催化的脫羰基化偶聯反應進行了詳細介紹，包括文獻中該類反應的范圍、反應的機理、及近年來的研究報道。同時也對其逆反應-羰基化偶聯反應-做了簡要的介紹。最后通過大量反應實例介紹了鈀催化的偶聯反應在雜環(huán)骨架的構筑及衍生物的合成中的應用。
　　 第二

3、章敘述了合成1,4-苯并噁嗪衍生物的研究結果。從五個6-氯-1,4-苯并噁嗪底物開始，利用本課題組開發(fā)的芳基酰胺衍生的膦配體(Aphos)與Pd(OAc)2組成的催化劑體系，在比較溫和的反應條件下(60℃，≤24小時)分別同三個代表性的芳基硼酸進行Suzuki-Miyaura偶聯反應，以極高的收率合成了十五個6-芳基取代的1,4-苯并噁嗪衍生物。這些結果說明Aphos與鈀組成的催化劑體系可用于氯代雜芳烴的衍生化反應。
　　 第三

4、、四章是研究的重點，記載了鈀催化的脫羰基化分子內偶聯反應的發(fā)現、反應條件的優(yōu)化，反應機理的探討、及其用于合成異吲哚滿-1-酮骨架的詳細內容。從4-(2′-溴芐基)-1,4-苯并噁嗪-2,3-二酮經鈀催化的脫羰基化分子內偶聯反應制備得到一系列N-(2′-羥基芳基)異吲哚滿-1-酮的化合物。同時通過對分子結構的分析及實驗的驗證，發(fā)現N-(2′-溴芐基)草酰苯胺苯酯同樣可以進行鈀催化的脫羰基化分子內偶聯反應而生成N-芳基異吲哚滿-i-酮，佐證