金屬甲基磺酸鹽的合成、表征及催化性能研究.pdf

1、東北大學博士學位論文金屬甲基磺酸鹽的合成、表征及催化性能研究姓名：王敏申請學位級別：博士專業(yè)：冶金物理化學指導教師：王之昌20060701東北大學博士學位論文摘要分解產物是相應的金屬氧化物；而堿土金屬甲基磺酸鹽的熱分解產物是金屬硫酸鹽或金屬氧化物與金屬硫酸鹽的混合物。最后結合差示掃描量熱儀對影響TG和DSC曲線的程序影響因素包括升溫速率、鋁盤狀態(tài)、樣品質量、樣品粒度等進行了有益探討。證明了在樣品粒度一致的情況下，甲基磺酸鹽在開口和密閉狀

2、態(tài)下的脫水方式(100oC)是不同的，DSC測定最好在開口鋁盤中完成，而且當TG測試曲線的樣品質量為25mg時，Dsc測試曲線的樣品質量應為0510mg。系統(tǒng)地考察了甲基磺酸鹽作為一元、二元羧酸酯化反應催化劑的催化性能。羧酸酯是一類在工業(yè)和商業(yè)上用途廣泛的化合物。它們的合成方法很多，通常采用酸作催化劑，來催化羧酸和醇的直接酯化。但傳統(tǒng)的質子酸催化劑反應時間長、收率低，對設備腐蝕嚴重、不能回收重復使用。文中將甲基磺酸鹽用作一元和二元羧酸酯

3、化反應催化劑，取得了良好的實驗結果。考察了醇酸摩爾比、反應時間、帶水劑、催化劑用量等因素對酯化率的影響，得出較佳反應條件。并重點考察了甲基磺酸鹽的重復使用性和普遍適用性。酯化反應是生成水的反應，傳統(tǒng)Lewis酸催化劑在反應過程中水解，不能重復使用。而甲基磺酸鹽耐水性能好、催化活性高、重復使用穩(wěn)定性好，大部分金屬甲基磺酸鹽催化劑在重復使用五次后，產率仍在90％以上，工業(yè)應用具有可行性。反應結束后，催化劑與產物不互溶，逐漸沉積析出，經過簡單

4、的相分離就能回收重復使用，兼有均相催化劑與多相催化劑的優(yōu)點。由于甲基磺酸鹽在反應中不同時期，從均相轉移到多相，因此稱其為“反應控制的相轉移催化劑”。并對甲基磺酸鹽催化酯化反應的機理進行初步探討。j將甲基磺酸鹽用作Biginelli反應的催化劑。3，4二氫嘧啶2酮及其衍生物具有重要的抗癌性和抗病毒性等藥理活性。通常在酸催化下，通過Biginelli縮合反應，以13酮酸酯、醛和脲為原料合成。一般采用濃硫酸和鹽酸為催化劑，容易發(fā)生氧化、聚合等