表面吸附和剪切誘導大分子構象有序和結晶.pdf

1、本文采用原位傅立葉變換紅外光譜技術和分子動力學計算機模擬技術，從高分子分子鏈段的水平上探討了表面和剪切誘導下，高分子分子內(nèi)、分子間的有序化過程以及他們的相互關系，以揭開高分子結晶的真實面目。本研究分以下兩個方面： ㈠利用原位傅立葉變換紅外光譜方法研究了聚氧化乙烯在溴化鉀表面誘導下的構象有序和結晶過程。發(fā)現(xiàn)溴化鉀的出現(xiàn)可以誘導聚氧化乙烯在熔點以上發(fā)生構象有序化轉變。當少量溴化鉀存在于聚氧化乙烯中時，溴化鉀可以加快聚氧化乙烯的結晶，

2、當大量溴化鉀存在的時候，溴化鉀表面對聚氧化乙烯分子有較強的吸附作用，因此雖然可以誘導大量的聚氧化乙烯的構象有序，但是卻阻礙了聚氧化乙烯分子的進一步運動，因而阻礙了成核和結晶過程。因此高分子的成核和結晶過程的加快需要成核位壘和活化能降低的耦合來實現(xiàn)，被吸附在溴化鉀表面具有高度構象有序的聚氧化乙烯分子來降低成核位壘，而沒被吸附的具有低的活化位壘的溴化鉀自由鏈段來充當擴散、移動的角色。同時運用Materials Studio3．2計算機模擬商

3、業(yè)軟件，對單根聚氧化乙烯分子在溴化鉀表面的吸附過程進行了計算機分子動力學模擬，發(fā)現(xiàn)溴化鉀表面對聚氧化乙烯分子有較強的吸附作用，并且聚氧化乙烯分子被吸附后是平行于溴化鉀表面的。 ㈡通過配有擠出裝置的原位傅立葉變換紅外光譜研究剪切場誘導高分子構象有序和結晶前的預有序，發(fā)現(xiàn)在高于熔點較高的溫度剪切場可以誘導產(chǎn)生長螺旋結構，并且這種長螺旋結構的產(chǎn)生需要一定的成核和生長過程，產(chǎn)生后就不再減少。相反，代表多螺旋結構的峰在剪切后有個減少或降低