唯鐵氫化酶活性中心結構與功能模擬——雙鐵氮雜硫醇鹽的合成、結構及電化學研究.pdf

1、為了構建光致氫化酶超分子體系,合成了不同的唯鐵氫化酶模型化合物:雙鐵氮雜二硫醇鹽1、2、8及化合物1有機膦配體衍生物3、4、5、6和7.鋰鹽[(μ-SLi)<,2>Fe<,2>(CO)<,6>]與N,N-二氯甲基-對硝基苯氨在-78℃反應得到產率為95%的化合物1.化合物1在中性條件鈀碳催化加氫還原生成化合物2(67%).2亦可通過直接的方法合成:[(μ-SH)<,2>Fe<,2>(CO)<,6>]與多聚甲醛和對苯二氨的四氫呋喃溶液在室

2、溫攪拌6個小時得到20%的化合物2.為了考察給電子配體的引入對于模型化合物1氧化還原能力的影響,在堿性介質正丁基胺溶液中模型化合物1與有機膦配體(PPh<,3>、PPhMe<,2>和PMe<,3>)作用生成一系列單、雙膦配體取代的衍生物3、4、5、6和7.所有的新化合物都采用質譜、紅外、紫外、元素分析和核磁等表征方式進行了結構鑒定,此外通過X單晶衍射方法確定了化合物1、膦配體取代產物5和6的晶體結構.通過晶體結構數據的研究,考察了化合物