基于烯丙基鈀的若干反應研究.pdf

1、鈀催化烯丙基化反應在有機化學中是一種有效的合成不飽和化合物的方法。π-烯丙基鈀中間體可以與各種不同的親核試劑反應生成含C-C、C-O、C-N、C-S鍵的烯丙基化合物，其中烯丙基酯、酰胺在天然產物、藥物、菌類等的合成中都有非常重要的應用。另外π-烯丙基鈀偶極子可以與不飽和烯烴高效、高選擇性發(fā)生環(huán)化反應合成雜環(huán)化合物。本文將對基于π-烯丙基鈀中間體的若干反應進行研究，主要為:
　　一、“一鍋法”合成含烯丙基的酯和酰胺。以α-芳基乙?；?/p>

2、苯并三唑和烯丙基碳酸乙酯為原料。Tsuji-Trost反應為關鍵步驟，通過“一鍋法”操作合成了α-芳基γ-，δ-不飽和酯和酰胺，產率最高達86％。目前報道的烯丙基酯（酰胺）的合成方法主要采用鈀催化酯（酰胺）的直接烯丙基化反應來完成，該方法的主要缺點是需要使用強堿才能脫去酯（酰胺）的α-位碳原子上的質子，因此會導致在強堿性條件下酯發(fā)生縮合等副反應。本文選用較為少見的“硬”親核試劑α-芳基N-乙酰苯并三唑，苯并三唑(BT)為離去基團，有效地

3、避免了以上缺點。實驗中考察了催化劑、配體、溶劑等對反應的影響，確定了優(yōu)化反應條件，并給出了可能的反應機理。產物經(jīng)1HNMR和13CNMR分析確證。該合成方法條件溫和、產率較高且實驗操作簡單，在反應過程中無需分離中間體，減少了污染和能耗，是一種環(huán)境友好的合成方法。
　　二、通過π-烯丙基鈀偶極子的環(huán)加成反應合成1,3-噁嗪類似物。目前1,3-噁嗪類似物主要采用鈀-三亞甲基硅(TMM)[3+2]環(huán)加成反應來合成，該方法存在一定局限性: