鈀催化的烯丙基醇與芳基硼酸的立體定向烯丙基—芳基偶聯(lián)反應(yīng).pdf

1、過渡金屬催化的烯丙基親電試劑和芳基親核試劑之間的偶聯(lián)反應(yīng)是構(gòu)筑烯丙基-芳基結(jié)構(gòu)的有效方法。目前許多小組廣泛而深入的研究了不同金屬催化劑催化的烯丙基親電試劑與芳基硼酸的立體選擇烯丙基—芳基偶聯(lián)反應(yīng),然而 Pd(0)催化的烯丙基—芳基偶聯(lián)反應(yīng)往往僅限于得到直鏈的產(chǎn)物。利用1,3-二取代非對稱的手性二級烯丙基試劑與芳基硼酸反應(yīng)獲得具有手性的產(chǎn)物的報道僅限少數(shù)幾個例子。
　　在此,我們報道了零價鈀催化的二級手性烯丙基醇和芳基硼酸的立體定向

2、烯丙基-芳基偶聯(lián)反應(yīng)。該反應(yīng)用Pd2(dba)3.CHCl3為催化劑, rac-BINAP為配體,在十分溫和的條件下,以極高的區(qū)域選擇性和立體定向性完成了烯丙基-芳基交叉偶聯(lián)反應(yīng),得到了十分有用的烯丙基-芳基偶聯(lián)產(chǎn)物,并且反應(yīng)中并沒有觀察到β-H的消除以及E/Z構(gòu)型間的異構(gòu)化。我們也對該反應(yīng)的立體化學(xué)機(jī)理作了初步的研究,發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物的立體構(gòu)型基本由原料的立體構(gòu)型決定,與配體的構(gòu)型無關(guān)。
　　該方法直接利用易得的手性烯丙基醇進(jìn)行立體定向