27481.四氮唑基三齒螯合配體鉑(ii)配合物的合成、結構與光物理性質

1、分類號：密級：UDC：學號：6120110188碩士學位論文四氮唑基三齒螯合配體鉑四氮唑基三齒螯合配體鉑(II)配合物的合成配合物的合成、結構與光物理結構與光物理性質性質SynthesisstructurephotophysicalpropertiesofPt(II)complexeswithtetrazolebasedterdentatechelates年月日學位類別：工學碩士作者姓名：譚秀珍學科、專業(yè)：應用化學指導教師：陳景林(教授

2、)研究方向：功能配合物江西理工大學碩士學位論文摘要I摘要本論文以22′聯吡啶和44′二甲基22′聯吡啶為初始原料，合成得到6個含四氮唑基的三齒螯合配體和12個三齒鉑(II)配合物。應用X射線單晶衍射、紫外可見吸收光譜、紅外光譜、核磁共振氫譜、熒光發(fā)射光譜、理論計算等方法對三齒鉑(II)配合物的結構和光物理性質進行了表征和研究。1.應用22′聯吡啶和44′二甲基22′聯吡啶為原料，制得2個含有NH基的聯吡啶四氮唑三齒螯合配體(tbpyH表

3、示6(1Htetrazol5yl)22′bipyridinetmbpyH表示6(1Htetrazol5yl)44′dimethyl22′bipyridine)及其相應的單核鉑(II)氯化物Pt(tbpy)Cl(1)和Pt(tmbpy)Cl(2)?；衔?的X射線單晶結構表明：tbpyH和tmbpyH兩個三齒配體通過NH去質子化作用，形成一個單陰離子配體(N^N^N￣)與鉑(II)離子進行配位，表現出一個變形的N3Cl平面四邊形構型。鉑(

4、II)配合物2的分子間存在弱的PtPt作用和ππ相互作用，并因此沿a軸形成一維“之”形鏈狀結構。在聯吡啶環(huán)上引入取代基(如甲基)，不僅可顯著改善鉑(II)配合物的溶解性，也能有效調節(jié)鉑(II)配合物的光物理性質。2.應用上述制備得到的兩個四氮唑三齒螯合配體(tbpyH和tmbpyH)，通過氮烷基化反應，合成得到了四個烷基化聯吡啶四氮唑三齒螯合配體：etmbpyhtmbpyhtbpy和etbpy(其中etmbpy表示6(1ethyl5te

5、trazolyl)44′dimethyl22′bipyridinehtmbpy表示6(1hexyl5tetrazolyl)44′dimethyl22′bipyridinehtbpy表示6(1hexyl5tetrazolyl)22′bipyridineetbpy表示6(1ethyl5tetrazolyl)22′bipyridine)。應用基于tbpyH和tmbpyH的四個烷基化配體，合成得到一系列單核的離子型鉑(II)氯化物[Pt(etm

6、bpy)Cl](BF4)(3)[Pt(htmbpy)Cl](BF4)(4)[Pt(htbpy)Cl](BF4)(5)[Pt(etbpy)Cl](BF4)(6)和[Pt(htbpy)Cl](PF6)(7)。研究結果表明：四氮唑環(huán)的烷基化可進一步有效改善鉑(II)氯化物的溶解性，并且最外層陰離子和烷基化基團的變化對鉑(II)氯化物的光物理性質有著重要的影響。3.以N烷基化鉑(II)氯化物為構筑砌塊單元，應用具有單齒配位和雙齒橋聯功能的吡唑類

7、配體，制備得到了一系列含吡唑基的鉑(II)配合物，其中包括了1個單核的鉑(II)配合物[Pt(etmbpy)(dbpzH)](BF4)2(8)，4個雙核的鉑(II)配合物[Pt(etmbpy)]2(upz)(BF4)3(9)[(Pt(htmbpy)]2(upz)(BF4)3(10)[(Pt(htbpy)]2(upz)(BF4)3(11)[Pt(etbpy)]2(upz)(BF4)3(12)。單核鉑(II)配合物8的溶液和固態(tài)均沒有觀察到