21378.反式雙(烷基膦)鉑(ⅱ)炔基配合物的合成及光物理性質研究

1、碩士學位論文反式雙【烷基膦)鉑【I|】一炔基配合物的合成及光物理性質研究SynthesisandPhotophysicaIPropertyofTransbis(alkylphosphine)Platinum(II)alkynylComplexes作者姓名：黃棗塑學科、專業(yè)：廑旦絲堂學號：21207105指導教師：趙建童塾拯完成日期：2015年5月大連理工大學DalianUniversityofTechnology大連理工大學碩士學位論文

2、摘要含有可見光吸收基團比如Bodipy(氟硼絡合二吡咯)、香豆素、萘酰亞胺、茈酰亞胺等基團的Pt0I)的配合物具有較強的可見光吸收和長壽命的三重激發(fā)態(tài)，并且被應用于三重態(tài)一三重態(tài)湮滅(TTA)的上轉換、光氧化還原催化有機反應和敏化產生單線態(tài)氧102，與傳統(tǒng)的配合物相比，應用效果更好。但是這些配合物有一個共同的缺點，即在這些配合物中通常只有一種可見光吸收的配體，因此，這些配合物在可見光譜區(qū)只有一個主要的吸收帶。對于像太陽光這樣全色光源的利

3、用，這是一個非常大的缺點。因此，制各在可見光區(qū)具有寬譜帶吸收的Pt(II)的配合物，是十分重要的。像傳統(tǒng)的分子結構設計方案那樣，僅僅只用一種可見光吸收的配體，很難達到寬譜帶吸收的目的。反式雙(烷基膦)鉑炔基配合物已經引起了很大關注，通過變化炔基配體，這些配合物的分子結構易于改變，這就使配合物的光物理性質和氧化還原能力具有可調節(jié)性。然而，在可見光區(qū)顯示出強烈吸收的反式雙(烷基膦)鉑(II)炔基配合物很少被報道。在有機分子二分體(dyads

4、)中，常運用熒光共振能量轉移(FRET)機理來設計分子，以獲得寬譜帶的可見光吸收。但是這一策略從未用在過渡金屬配合物中，以實現(xiàn)寬譜帶的可見光吸收。本論文在Pt(II)的配合物中運用了這個策略，即將多種吸光基團連接到鉑Pt01)上，設計合成了具有寬譜帶可見光吸收的反式雙(烷基膦)鉑(II)炔基配合物，通過穩(wěn)態(tài)光譜、瞬態(tài)光譜等詳細研究其光物理性質，用密度泛函理論DFT計算等手段解釋光物理過程，并將配合物應用到T1A上轉換中。1制備了兩個鉑配

5、合物Pt1和Pt2，在這些配合物中分別用了兩種不同的Bodipy配體。它們顯示了寬譜帶的可見光吸收(450am一700nm)，摩爾消光系數(shù)(￡)可達185000M一1cm1。Pt1和Pt一2的三重態(tài)壽命分別為6313ps與9418s，以納秒脈沖激光器激發(fā)時，觀察到了配合物的延遲熒光分別為438s與1110gs。另外，這兩個配合物可以被多個波長的光激發(fā)，而應用于TrA上轉換。以PBI作受體，以589am的激發(fā)光激發(fā)時，Pt1和Pt2的TI