芳二炔甲硫醚類化合物的一鍋合成研究.pdf

1、末端含有多個硫甲基功能基的有機分子可將納米粒子組裝成尺度或形態(tài)可調節(jié)的納米團簇。本實驗室過去已經設計并合成了形態(tài)多樣、具有π共軛體系的多硫甲基功能基芳炔硫醚類分子。這對獲得一些具有良好組裝效果尤其是能夠控制團簇形態(tài)或控制團簇尺度的功能分子有著重要的意義。在這些工作的基礎上，本文合成了一些形態(tài)相異、具有π共軛體系的多硫甲基功能基芳二炔甲硫醚類化合物。 鹵代芳二炔甲硫醚類化合物是構筑上述多硫甲基功能基芳二炔甲硫醚類化合物的重要原料。

2、但目前尚無好的方法制備這類化合物。為此，本文對利用親核硫試劑甲硫基甲基苯基砜(MP—S)與芳基丙炔醛合成芳二炔甲硫醚類化合物的方法學進行了考察。本文先以改進后的Ogura法合成了MP—S；以鹵代芳烴為起始物，經過Sonogashira反應和氧化反應合成了一系列芳基丙炔醛。之后，本文探討了MP—S和芳基丙炔醛的一鍋合成法，并成功得合成了一系列芳二炔甲硫醚類化合物。該法具有原料易得、合成簡便、產率較高等優(yōu)點。 為了探明芳二炔甲硫醚類

3、化合物的形成機制，本文分階段對該反應的機理進行了探討。通過對反應中各階段生成的中間體的捕捉及結構分析，對反應過程進行了確認，最終證實了雙消除反應機理的設想。X射線單晶衍射實驗結果表明，雙鍵中間體的構型為E式構型。 本文最后利用一鍋法制得的鹵代芳二炔甲硫醚考察了V型和Y型兩種多硫甲基功能基芳二炔甲硫醚類化合物的合成。碘代芳二炔甲硫醚類化合物分別與間二苯乙炔和均三苯乙炔通過Sonogashira反應成功地合成了V型和Y型兩種多硫甲基