電化學氧化實現(xiàn)N--H-P--H的交叉偶聯(lián)反應.pdf

1、有機電化學可以看作有機化學和物理化學的交叉領域。電化學有機合成則是利用電能實現(xiàn)有機物質(zhì)合成的方法。電化學有機合成主要研究有機化合物或者媒質(zhì)在電極表面電子得失，陰陽離子和分子在溶液中相互作用，合成新物質(zhì)的規(guī)律和特點。電化學有機反應的基本類型除了包括官能團的氧化和還原，還有加成，消去，取代，裂解等反應以及利用氧化還原媒質(zhì)實現(xiàn)的各類反應。
　　隨著保護環(huán)境和節(jié)約能源的綠色化學理念深入人心，化學家嘗試著用更加符合綠色化學的方式來合成新物質(zhì)

2、。電化學合成就是一種符合可持續(xù)發(fā)展的新方式。與傳統(tǒng)的化學合成相比，電解合成通常具有溶劑低毒，反應條件溫和，原子經(jīng)濟性高，反應過程簡便易操作等優(yōu)點。除此之外，電化學過程通常利用電極上電子的得失實現(xiàn)氧化還原反應，不需要額外的添加強氧化還原試劑，更加符合綠色化學的要求。有機電化學合成技術也為科學家們的合成研究提供了新的思路和方法。
　　本論文主要研究了通過電化學方法實現(xiàn)N-H/P-H的交叉偶聯(lián)反應，從而在無過渡金屬，較為溫和條件下實現(xiàn)了

3、次膦酰胺的合成。論文主要分為兩個部分，首先重點敘述最近國內(nèi)外電化學合成以及磷雜鍵構建方法的綜述。之后第二部分詳細介紹了有機電化學方法實現(xiàn)N-H/P-H的交叉偶聯(lián)反應的研究成果。
　　首先，根據(jù)實驗室之前對電化學合成的研究和構建N-P鍵的文獻報道，我們發(fā)展了電化學條件下合成次膦酰胺的方法。利用傳統(tǒng)的化學方法構建N-P鍵的報道這些年取得了一些進展和成果，然而這一類反應體系有著不可避免的缺陷，例如，反應條件苛刻，原子經(jīng)濟性低，后處理過程

4、繁雜以及反應底物昂貴、不易得。這些因素限制了此類方法在有機合成中的應用。然而，我們成功的通過電化學手段合成了次膦酰胺類化合物，具有反應條件溫和，底物范圍廣，原子經(jīng)濟性高，環(huán)境友好的優(yōu)勢。同時，我們通過控制實驗提出了可能的反應機理，并且實現(xiàn)了該反應的克規(guī)模放大。
　　綜上所述，我們成功發(fā)展了電化學方法實現(xiàn)N-H/P-H的交叉偶聯(lián)反應。相對于傳統(tǒng)的化學方法，電化學氧化具有無過渡金屬，溶劑低毒，原子經(jīng)濟性高的特點，為綠色化學合成提供了新