銅催化3-氧-喹唑啉與C-H鍵的氧化偶聯(lián)反應研究.pdf

1、利用兩個 C-H鍵之間的氧化偶聯(lián)反應去構建碳碳鍵和碳雜鍵的方法對有機化學家來說是一種極具吸引力的理想工具。因為這樣可以避免對底物前官能團化操作，所以使得氧化偶聯(lián)反應成為一種環(huán)境友好的、原子和步驟經(jīng)濟的、適合可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略需求的一類反應。而喹唑啉是藥物、農(nóng)藥、材料和其他一些精細化學品中常見的骨架結(jié)構。由于這些化合物具有非凡的功能，科學家在合成和直接官能團化喹唑啉上付出了大量的努力。但是，由于現(xiàn)在的合成模式上存在效率低和區(qū)域選擇性差等問題，

2、因此仍然需要開發(fā)新穎高效的合成方法?；谝陨系谋尘?，我們開發(fā)了銅催化喹唑啉-3-氧化合物分別與C(sp2)-H, C(sp3)-H鍵的氧化偶聯(lián)反應。
　　本論文主要包括以下兩個部分的研究：
　?。?）本論文發(fā)展了首例銅催化的含氮雜環(huán)與未活化的醛的C(sp2)-H, C(sp2)-H氧化偶聯(lián)反應。該反應不僅提供了一種直接合成喹唑啉基芳基酮的方法，還提供了一種意想不到的通過喹唑啉合成異羥肟酯類化合物的策略。由于這種方法具有反應條

3、件溫和、易操作、底物適用性廣等特點，可以用于方便快捷的構建喹唑啉化合物庫。
　?。?）本論文還研究了銅催化的喹唑啉氮氧化物與甲基芳烴的氧化偶聯(lián)反應。并且首次報道了在溫和的反應條件下，通過喹唑啉氮氧化物和甲基芳烴的C(sp3)-H鍵的氧化偶聯(lián)去構建喹唑啉酮骨架。不僅實現(xiàn)了對 C(sp3)-H的官能團化和構建C(sp3)-O鍵，而且對喹唑啉酮的3號位進行了芐基化修飾。我們也完成從C(sp2)-H到C(sp3)-H的嘗試，進一步證明了3