界面微觀特性的分子動力學模擬研究.pdf

1、本論文的主要目的是利用分子動力學模擬方法(Molecular Dynamic Simulation，簡稱MD）從微觀上系統地研究相變及界面現象。
　　相變是工程中常見的物理現象，相界面是不同相間的邊界面。由于界面非常薄，在許多場合下僅有幾個分子直徑厚，因而常被忽略而將其想像為一個沒有厚度的幾何面。但正是這一薄薄的界面的存在，對界面區(qū)的熱力學特性及其附近的流動和輸運、化學過程產生了重要的影響。近幾年來，國內外對界面性質及相間輸運現象

2、的研究非常活躍，界面現象的探索長期以來都是科學研究的一個重點領域。
　　本論文借助分子動力學模擬方法，從微尺度上全面系統地研究界面層的物理特性和流體宏觀特性與微觀特性之間的關系，找出了宏觀現象對應的微觀圖象，使我們能更好地把握現象的本質，以豐富理論、指導實踐。
　　本論文所作的主要工作如下：
　?、僭敿氷U述了分子動力學模擬的原理和關鍵技術，構造了分子動力學模擬方法的計算程序。以LJ流體氬、甲烷和強極性物質水為例，計算了

3、流體的飽和特性，確定了飽和壓力與溫度的相互關系。并通過與實際氣體狀態(tài)方程的計算結果及相應的實驗值進行了比較，證明了分子動力學模擬方法在模擬氣體物性上是成功的，并對現有實際氣體狀態(tài)的正確性利用MD方法進行了對比、驗證。另外，運用曾丹苓教授提出的用分數布朗函數作為描寫實際流體分子無規(guī)則運動的概率密度函數的理論，獲取了分子動力學模擬中大量的分子運動的微觀信息，定量描述了實際氣體偏離理想氣體的程度。
　　②用MD方法研究了氣-液相平衡。發(fā)

4、現此時除氣、液兩相外，還存在一個各向異性的界面相。本文仔細地研究了界面相中流體粒子的數密度分布、溫度分布及法向切向應力分布，計算了表面張力。在氣-液界面特性的分子動力學模擬方法研究中，由于界面層存在各向異性，本文特別分析了勢能截斷半徑的選取對均勻相中飽和氣體和飽和液體的密度以及非均勻相中表面張力的影響，提出了一種能夠同時滿足均勻相中飽和氣體、飽和液體密度和非均勻相中表面張力計算要求的截斷半徑選取方法-變截斷半徑算法。此算法克服了傳統模擬

5、方法中統一的截斷半徑不可能同時滿足均勻相中和非均勻相中相關參數的計算精度要求的缺點，提高了計算精度，節(jié)約了計算時間；并將該算法運用在分子動力學模擬中，進一步分析了漲落現象對非均勻相的影響。
　　③在相變過程界面現象的研究中，本論文從平界面的相平衡發(fā)展到球界面的相平衡研究，從微觀尺度上分析研究了納米液滴蒸發(fā)、冷卻凝固的微觀過程。以徑向分布函數理論為基礎，更為詳細地探究了納米液滴在蒸發(fā)和冷卻凝固過程中界面現象及過程的微觀機制。并從微尺

6、度液滴的模擬中獲取了相應的宏觀性質，這將為探索宏觀系統尚未知或未確定的物理性質打下基礎。
　?、鼙菊撐难芯苛朔肿觿恿W模擬中固壁對流體分子的影響。在固-液界面特性的分子動力學模擬研究中，本文提出了修正的半經驗固-液分子作用勢函數，引入了固-液分子作用力耦合參數?和?，分析了耦合參數?和?對作用勢函數的影響；建立了固體壁面對液體分子作用的數學模型；發(fā)現在緊靠壁面處存在一個兼有固體和液體特征的一層，我們稱之為“擬有序層”。本論文研究了

7、固體和液體不同的物性參數對固體近表面流體擬有序層的影響，進而研究了擬有序層中的分子排布、分子雙體分布函數及分子的運動特征，為研究相關現象提供了必要的微觀分析基礎。最后，結合工程需要研究了由兩個固壁構成的納米通道中受限流體的特性、輸運和流動行為并與其相應的宏觀特性進行了比較。文中繪出了窄通道內分子排布規(guī)律，雙體分布函數的變化，分子運動情況的空間軌跡及時間譜分析，得到一些具有鮮明物理意義的有趣的結論。為研究窄通道內物質的特殊行為例如其所表現