多氮金屬配合物的合成、表征及性質研究.pdf

1、本文以新型多氮配合物為研究對象，以2，6-二甲?；?4-氯-苯酚和2，6-二甲?；?4-氯-苯酚、5-氟水楊醛、1，3丙二胺、組胺和乙醇胺等為主要原料合成了5種多氮配合物（[Cu2L2OCl]·3H2O1、[Cu2L3OH]·CH3OH2、[Cu2L3Cl2]·2CH3CN·1/3H2O3、[NiL12]4、[Ni4L54]5）。用元素分析、紅外光譜、紫外光譜、電噴霧質譜及X-射線晶體衍射對合成的化合物進行了表征。通過循環(huán)伏安法對相關配

2、合物的電化學性質進行了研究。研究了配合物與DNA的相互作用以及對磷酸酯水解的催化活性。 主要研究工作如下： 1.配合物1和配合物2在結構上均為開環(huán)雙核銅配合物，配合物1中一個銅離子的配位環(huán)境為平面四邊形，而另一個銅離子為四方錐，兩個銅離子以一個酚氧基和一個氧負離子橋聯(lián)，配合物2中存在一個對稱中心，兩個銅離子的配位環(huán)境相同，均為四方錐結構，銅離子以一個酚氧基和一個羥基橋聯(lián)。配合物3為酚氧橋聯(lián)的雙核銅配合物，每個銅離子的配位

3、環(huán)境為四方錐，軸向配位原子為氯原子，該配合物存在π-π堆積和氫鍵的超分子自組裝行為。配合物4為單核鎳配合物，鎳的配位環(huán)境是扭曲的八面體。配合物5是一個具有立方烷型Ni4O4核心的鎳-氧簇四核鎳配合物，其中Ni4O4是畸變型立方體。 2.通過電化學測定配合物2、3、5的循環(huán)伏安曲線表明：配合物5在0.5——1.5 V內有兩個還原峰而沒有氧化峰；配合物3在0.5——1.4V內有兩個還原峰和一個氧化峰，其中一對氧化還原峰時準可逆的；配

4、合物5在0.8——2.8V內有三個還原峰和兩個氧化峰，其中兩對氧化還原峰是準可逆的。 3.采用瓊脂糖凝膠電泳手段，考察了配合物2和配合物3對超螺旋pBR322DNA的切割作用。結果表明：配合物2和3對超螺旋DNA均有一定得切割活性，并且隨著配合物濃度的增加切割效果增加。配合物3在反應時間為5個小時就能將超螺旋DNA都切割成缺刻型DNA（FormⅡ）和線狀DNA（FormⅢ）。 4.用紫外吸收光譜法研究了配合物2對磷酸單酯