低壓離子色譜與化學發(fā)光連用研究檢測陰離子的應用研究.pdf

1、高效液相色譜(HPLC)具有很高的分辯能力，但受制于檢測器使得其靈敏度不高，或者能夠滿足靈敏度要求，但又因檢測物質限制，須衍生處理，較麻煩?；瘜W發(fā)光(CL)作為一種檢測方法，線性范圍寬，靈敏度高，但恰恰易受其他物質干擾。將高效液相色譜與化學發(fā)光連用，可以彌補彼此不足，是現代痕量分析檢測技術中一項非常活躍的研究，已廣泛應用于環(huán)境，臨床檢驗，醫(yī)藥，生物化學等領域并獲得成功，具有非常廣闊的前景。 離子色譜(IC)作為高效液相色譜的一支

2、亦在上述領域取得了不小成就。但由于采用高壓操作，對色譜儀器部件要求較高，進而使得價格昂貴，在一定程度上限制了其應用；且一直缺少一種靈敏度高的檢測手段。采用特殊柱填料的低壓離子色譜柱可用常見蠕動泵取代高壓泵，降低了儀器成本，且避免了高壓操作下發(fā)生的堵塞，泄漏等現象。 我們試驗室將低壓離子色譜(LPIC)與化學發(fā)光連用檢測陽離子獲得了成功。本工作的主要內容是將低壓離子色譜與化學發(fā)光連用檢測陰離子的研究，以拓寬低壓離子色譜的應用范圍，

3、豐富其檢測手段。本論文主要包括如下兩部分： 第一部分是綜述。詳細介紹了低壓離子色譜的原理及應用；化學發(fā)光與流動注射技術(FIA)，毛細管電泳(CE)，微芯片(μ-TAS)，微透析采樣技術特別是與液相色譜連用分離檢測的應用進展，并加以評述。 第二部分是研究報告。利用低壓離子色譜分離化學發(fā)光檢測陰離子，期冀提高檢測陰離子靈敏度，拓寬低壓離子色譜檢測范圍，豐富檢測手段，提高新的檢測儀器。主要內容如下： 1.低壓離子色譜

4、分離-次黃嘌呤增敏化學發(fā)光聯(lián)用檢測亞硫酸鹽 次黃嘌呤對高錳酸鉀-魯米諾-SO32-體系化學發(fā)光具有增強作用。將樣品中的SO32-堿提抽取后結合LPIC-CL連用對SO32-進行了快速分離檢測。在優(yōu)化試驗條件下，SO32-濃度與其化學發(fā)光強度在5×10-8～4.8×10-6mol·L-1范圍內呈良好線性關系(r=0.9977)，檢出限1.6×10-8mol·L-1(3σ)，選定SO32-濃度為5×10-7mol·L-1，5次平行測

5、定的RSD為3.25％，用于白糖，果脯和蜜餞中的SO32-檢測分析，回收率為99～106％。 2.低壓離子色譜分離-吐溫-20增敏偶合化學發(fā)光檢測Cr(Ⅵ) Cr(Ⅵ)經低壓離子色譜分離，與K4Fe(CN)6反應生成的K3Fe(CN)6再和魯米諾化學發(fā)光反應偶合，表面活性劑吐溫-20對此化學發(fā)光有很強增敏作用。優(yōu)化條件下，Cr(Ⅵ)濃度與化學發(fā)光強度在2.8×10-9～1.0×10-6g·mL-1范圍內成正比(r=0.9

6、982)，檢出限(3σ)達9.3×10-10g·mL-1。用于江水中Cr(Ⅵ)測定，結果與二苯碳酰二肼光度法標準方法一致。 3.低壓離子色譜柱后偶合化學發(fā)光在線檢測Cr(Ⅵ) 對Cr(Ⅵ)的化學發(fā)光檢測常將其還原為Cr(Ⅲ)后，利用Cr(Ⅲ)催化H2O2氧化魯米諾發(fā)光。前處理較繁瑣。Cr(Ⅵ)經低壓離子色譜分離，有與K4Fe(CN)6在線反應生成的K3Fe(CN)6與魯米諾化學發(fā)光得以檢測。熒光素對此化學發(fā)光反應有增敏作

7、用。優(yōu)化條件下，Cr(Ⅵ)濃度與化學發(fā)光強度在6.0×10-9～2.8×10-7g·mL-1范圍內成線性(r=0.9964)。選定Cr(Ⅵ)濃度為1.6×10-7g·mL-1，5次平行測定的RSD為1.24％。檢出限2.0×10-9g·mL-1(3σ)，檢測靈敏度與二苯碳酰二肼光度法相當。用于江水中Cr(Ⅵ)測定與標準方法無顯著()異。 低壓離子色譜-化學發(fā)光連用在線快速檢測I- 在酸性介質中，I-可與KMnO4產生化學