基于Keggin和Anderson型多酸新型配合物的合成及晶體結構的研究.pdf

1、本論文利用Keggin型或Anderson型雜多酸、過渡金屬離子和有機配體為建筑塊,設計、合成了8種迄今未見報道的新型的基于多金屬氧酸鹽的無機-有機雜化化合物,通過元素分析、XPRD、IR、TG和單晶X-射線分析等技術確定了化合物的結構。主要研究結果如下:
　　 1.分別用Keggin型陰離子[PMo11VO40]4-、[SiW12O40]4-、[GeW12O40]4-和[PWu11VO40]4-做為模板,合成了4種含有金屬-氧

2、化物無機-有機雜化陽離子框架的化合物。
　　 [Mo2V2O9(bpy)6][PMo11VO40](1)[Mo2V2O9(bpy)6][SiW12O40](2)[Mo2V2O9(bpy)6][GeW12O40](3)[Mo2V2O9(bpy)6][PW11VO40](4)化合物1-4互為同質異構體,它們均是以Keggin陰離子為模板形成的化合物。主體框架由鋁和釩異金屬-氧化物構成,排列方式為V-O-Mo-O-Mo-O-V,呈現(xiàn)出

3、有限的1D的“Z”字形鏈狀結構。
　　 2.以β-Anderson型陰離子{Cr(OH)6Mo6O18}3-為建筑塊,利用常溫合成方法,合成了1種Ag(Ⅰ)配合物；在水熱條件下,引入4,4’-bpy配體,合成了3種過渡金屬(Mn(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ))配位化合物。
　　 [{Ag(C6H5NO2)2}2][Ag{Cr(OH)6Mo6O18}(H2O)2](C6H5NO2)2(5)(NH4)4[Mn{Cr(OH)6

4、Mo6O18}2](4,4’-bpy)2(6)NH4[Ni{Cr(OH)6Mo6O18}(H2O)2](4,4’-bpy)·4H2O(7)NH4[Co{Cr(OH)6Mo6O18}(H2O)2](4,4’-bpy)·4H2O(8)這4種化合物的主體框架均是由β-Anderson型陰離子{Cr(OH)6Mo6O18}3-和過渡金屬離子構筑的。化合物5中含有兩種晶體學獨立的Ag原子(Ag1,Ag2),Ag1與{Cr(OH)6Mo6O18}3