吩噻嗪衍生物及其配合物的設計、合成與性質研究.pdf

1、光電功能配合物在光電功能材料領域發(fā)揮著越來越重要的作用。本文的選題思路是以功能性配體的設計與合成為出發(fā)點,進行目標分子設計,合成出一系列以吩噻嗪為母體的具有良好光電性能的有機配體;把易于配位的N、O雜原子引入功能性有機分子,篩選出性能優(yōu)良的配體作為有機組分,根據配位化學原理,與無機組份相結合,制備新型功能性O/I雜化材料;進而進行相關的性質研究,通過大量的晶體結構數據和理論計算,探索材料結構、性能的相關性。結合理論計算研究了所得材料的單

2、、雙光子熒光性質,并進行了此類雙光子材料的應用探索,得到了一系列有科學意義的結果。主要研究內容如下:
　　1、新穎的雙β-二酮配體及過渡金屬配合物的合成、表征及光物理性質
　　報道了兩種具有R-A-D-A-R結構的雙β-二酮有機配體H2L1、H2L2及它們的Zn、Cd、Ni、Mn、Cu、Co共十二種配合物的合成,解析了其中十種化合物的晶體結構。詳細研究了雙酮及其配合物的單、雙光子熒光性質(包括單光子吸收、發(fā)射光譜,雙光子激發(fā)

3、光譜、雙光子熒光光譜及雙光子吸收截面)?？疾炝巳軇⒛┒嘶鶊F以及金屬離子不同對其單、雙光子熒光性質的影響,并探索了部分化合物在雙光子生物顯影方面的應用。
　　2、D-π-A型2,2′:6′,2?-三吡啶衍生物及其配合物的合成、結構與及光物理性質
　　以2,2′:6′,2?-三吡啶為電子受體,苯乙烯基為共軛橋,設計合成出了D-π-A型吩噻嗪基的三聯(lián)吡啶衍生物L。以其作為配體與過渡金屬進行組裝得到了七種配合物,得到其中六種配合物

4、的晶體結構,實驗結果表明配體有較好的平面性,有利于電子的離域,滿足光學材料的基本要求。配合物中金屬離子、陰離子的不同,對配合物的構型、光學性質有很大的影響。Zn和Cd這類具有d10結構金屬有利于配合物的非線性光學效應增強,陰離子為I、SCN時得到的配合物6和7呈現出更好的非線性光學性質。
　　3、吩噻嗪丙烯酸及其有機錫化合物的合成、結構與光物理性質
　　報道了吩噻嗪丙烯酸及其有機錫化合物的合成、表征,對它們的晶體結構進行了解

5、析。熱分析結果表明有機錫化合物的熱穩(wěn)定性較配體好;2在有機溶劑中的溶解性明顯改善。2的雙光子吸收截面明顯增大,主要是由于分子內配體含量增加,除此之外,吩噻嗪丙烯酸配體與Sn配位后,增加了分子內的電荷轉移,也會增強非線性光學效應。
　　4、雙β-二酮的衍生物的合成、表征與光物理性質
　　報道了三種雙β-二酮化合物的衍生物的合成與表征。化合物1和2發(fā)藍光,呈現中等大小的雙光子吸收截面。化合物3發(fā)射紅光且具有較大的雙光子吸收截面。