RDX的電子結構和熱解機理及Ar-N-,2-，H-,2-O-H-,2-O分子間相互作用勢的從頭算研究.pdf

1、黑索金(RDX)是一種敏感高能優(yōu)質炸藥，同時也是宇航和導彈武器等推進系統(tǒng)所用的固體推進劑和炸藥的主要成分。本論文首先利用從頭算梯度修正密度泛函理論，在B3LYP/6-31G(d，p)水平上，計算了高能炸藥RDX及其熱解中間產(chǎn)物C3H6N5O4和NO2等的電子結構、能量、鍵級和一些熱力學性質，并在此基礎上，計算了鍵離解能和反應速率常數(shù)。我們還分別從鍵級和鍵離解能角度，討論了RDX的熱解機理，利用兩種方法分析得到的結果一致。　　其次，利用

2、含微擾三重修正的單、雙激發(fā)耦合簇CCSD(T)理論，對Ar-N2分子間相互作用勢能面進行了從頭算超分子計算。運用完全平衡修正方法校正基組重疊誤差(BSSE)。計算結果表明：T-型結構是Ar-N2體系最穩(wěn)定的構型，其勢阱深度De為12.40meV，對應的分子間平衡距離Rm是3.70A。計算得到的表征勢能面的各項異性的值△Rm，△R0和△De分別是0.56A，0.54A和2.68meV。與其他人的研究結果相比，我們計算的勢能面與實驗結果更趨

3、一致。　　第三，利用超分子二到四階多體微擾理論和擴展的相關一致基組(aug-cc-pVTZ)結合有效的中點鍵函數(shù)(3s3p2dlflg)計算水二聚物的平衡結構和分子間相互作用勢，并用平衡方法修正基組重疊誤差。在MP2/aug-cc-pVTZ理論級別優(yōu)化水二聚物幾何構型。與正常優(yōu)化的結果相比，平衡修正優(yōu)化得到的RO-O和α值分別輕微的增加0.02A和0.19°，同時，θ的值減小0.013°。在MP2水平用擴展的相關一致基組結合有效鍵函數(shù)