3d-4f異金屬雙核配合物的合成、結構及性質研究.pdf

1、應用4f稀土離子所具有的高的自旋基態(tài)和較大的各向異性，可使其與3d過渡金屬構成3d-4f金屬配合物，并在配合物中引入手性，構筑獲得性質良好的手性單分子磁體。目前報導的具有手性的3d-4f金屬配合物并不多，其合成條件與性質還需進一步探索。本文選擇手性環(huán)己二胺為手性源，通過與5-溴-3-甲氧基水楊醛發(fā)生 Mannich縮合反應得到了一個手性salen型席夫堿配體，該類型的配體具有N2O2和O2O2配位腔，具有靈活的配位模式，可以同時與3d金

2、屬和4f鑭系金屬配位形成3d-4f型異金屬配合物，本文合成出了salen型Ni-Ln和Cu-Ln兩個系列的配合物，研究了它們的合成、結構及磁學性質。
　　1)采用salen型手性單核配合物CuⅡL為前驅構筑基塊與稀土離子Ln(Ⅲ)反應得到了10個非手性 Cu-Ln異金屬雙核配合物和6對手性 Cu-Ln異金屬雙核配合物，[Cu(L)Ln(NO3)3](Ln= Ce-Yb,1-10),[Cu(CH3CN)(L)Ln(NO3)3](Ln

3、= Gd(11R,11S)，Tb(12R,12S)，Dy(13R,13S)，Ho(14R,14S)，Er(15R,15S)，Yb(16R,16S))。X-射線單晶衍射測定表明，配合物1-10為異質同晶，結晶于P21/n空間群。配合物11-16為異質同晶，結晶于P21空間群。磁性研究表明配合物11R和12R中CuⅡ與LnⅢ離子之間存在鐵磁耦合作用，13R中存在DyⅢ離子的旋軌耦合作用，14R和15R中CuⅡ與LnⅢ之間存在反鐵磁耦合作用。

4、交流磁化率測定表明配合物12R-14R表現(xiàn)出場誘導的慢磁弛豫現(xiàn)象。
　　2)采用salen型手性單核配合物NiⅡL為前驅構筑基塊與稀土離子 LnⅢ反應得到了10個Ni-Ln型異金屬雙核配合物：[Ni(L)Ln(NO3)3](Ln= Ce-Yb,17-26)。X-射線單晶衍射結果表明，配合物17-26為異質同晶，且均結晶于P21/c空間群。磁性測試結果表明，配合物21和23中NiⅡ與LnⅢ金屬離子之間存在鐵磁耦合作用，22中NiⅡ與