酚類(lèi)衍生物的設(shè)計(jì)合成與陰離子識(shí)別.pdf

1、928440分類(lèi)UDC密級(jí)編號(hào)堡型王絲讓學(xué)位論文。、‘￡酸婁塹生塑鮑逡鹽金盛盞坦壹王遲剔，’_DesiRnandSynthesisofphenolDerivativesfor‘?！?‘1AnionRecognitionoi指導(dǎo)教師姓名：吳菱墓：副教二援直昌太堂僉盤(pán)測(cè)：達(dá)史!堂二。申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：亟專(zhuān)業(yè)名稱(chēng)：坌查匠絲堂論文提交日期：壟壁逝生一旦論文答辯日期：2Q壁垂生旦旦學(xué)位授予單位和目覿：直昌太堂2壁鰱璽旦：基k。答辯委員會(huì)主席：評(píng)閱人0

2、‘一、；”H、1：““。j每≥囊、!：“一，—l_————掣?！凇猳一、、，廠7”；j、㈡、“，_|0，◆’：、’“‘j，；‘，’‘2006年月目。。’■：j，中文摘要摘要以分子識(shí)別為基礎(chǔ)的主客體化學(xué)已經(jīng)成為當(dāng)今研究的熱點(diǎn)，它包括對(duì)中性分子、陽(yáng)離子和陰離子的識(shí)別。其中陰離子識(shí)別較前兩者發(fā)展相對(duì)緩慢，亟待豐富和發(fā)展新型識(shí)別體系。陰離子能通過(guò)靜電作用、氫鍵作用、疏水作用等與主體分子作用。依據(jù)基態(tài)電荷轉(zhuǎn)移理論，篩選特異性識(shí)別陰離了的生色離子載

3、體，建立了系列靈敏度高、選擇性好的陰離子光化學(xué)傳感體系，實(shí)現(xiàn)了“裸眼”檢測(cè)陰離子。本學(xué)位論文共分五章介紹陰離子識(shí)別的發(fā)展?fàn)顩r，闡述本論文所建立的各類(lèi)陰離子光化學(xué)傳感體系及相關(guān)理淪模型。第一章文獻(xiàn)綜述，簡(jiǎn)要介紹了陰離子識(shí)別的發(fā)展現(xiàn)狀，分析其發(fā)展緩慢的根源，概述已建立的陰離子識(shí)別體系，包括(1)陰離了的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)；(2)陰離r識(shí)別研究中所涉及的分子間相互作用力；(3)陰離子識(shí)別研究中所涉及的方法。第二章設(shè)訃合成了對(duì)硝基苯偶氮酚類(lèi)化合物，比較了

4、d荼酚、8羥基喹啉和苯酚等三類(lèi)偶氮硝基苯衍生物的吸收光譜及其陰離子配合物穩(wěn)定性的差異。研究表明，Ⅸ一萘酚、8羥基喹啉和苯酚等三個(gè)含酚羥基的偶氮硝基苯化臺(tái)物均可識(shí)別陰離子客體，產(chǎn)生顯著的光譜和顏色變化，實(shí)現(xiàn)了裸眼榆測(cè)陰離子。就同一個(gè)主體分子而言‘，主客體配合物的穩(wěn)定常數(shù)大小依次為AcO一F一H2PO。一Ct一，與陰離子堿性強(qiáng)弱順序一致：而不同主體分了對(duì)同一陰離子親和力的大小順序?yàn)椋簄一萘酚8羥基喹啉，苯酚，親和力的大小與主體分子中電子供體

5、的給電子能力和主體分了共軛體系的大小相關(guān)。第三章應(yīng)用吸收光譜滴定法研究了茜素與陰離了問(wèn)的識(shí)別行為，比較了主體分了結(jié)構(gòu)對(duì)陰離子配合物穩(wěn)定性的影響。研究結(jié)果表明：在乙腈中，茜素通過(guò)氫鍵與F一和AcO分別形成1：2和l：1型穩(wěn)定的陰離予配合物，在長(zhǎng)波長(zhǎng)563nm和553[1Ill處分別出現(xiàn)電荷轉(zhuǎn)移吸收帶，溶液由無(wú)色變?yōu)樽霞t色或淺紫色，其它的陰離子如HzPO。一，HSO。，C104一，cl及Br等未引起明顯的光譜及溶液顏色的變化。同時(shí)考察了24

6、二羥基苯甲酸和34，二羥基苯甲酸對(duì)陰離子的識(shí)別作用，發(fā)現(xiàn)：F一對(duì)上述兩個(gè)化合物吸收光譜影響相似，無(wú)明顯差異：而AcO一對(duì)兩者的光潛影響差別較大。因此，我們認(rèn)為茜素對(duì)F一和AcO一具有選擇性識(shí)別作用，取決于陰離子的堿性和主體分子的空間結(jié)構(gòu)。第四章設(shè)計(jì)合成了偶氮苯二酚類(lèi)化合物，比較了不同取代基的偶氨問(wèn)苯二酚化合物的吸收光譜及其陰離子配合物穩(wěn)定性的差異，同時(shí)還比較了羥基個(gè)數(shù)和位置對(duì)陰離子配合物穩(wěn)定性的差異。研究表明：偶氮間苯二酚衍生物、對(duì)硝基