稀堿金屬銫鹽在脂肪醇水體系的等溫相行為及熱力學研究.pdf

1、本文實驗工作主要包括兩個部分：第一部分采用半微量相平衡測定裝置以及相應的取樣技術和分析方法，研究了兩個三元體系和兩個四元體系的等溫相行為。 首先研究了三元體系，采用“濁點法”和“結線法”獲得了水+正丙醇+氯化銫、水+異丙醇+氯化銫兩個體系在298.15K、308.15K、318.15K三個溫度下的相應的雙液線組成和結線組成，繪制了完整相圖，用Othmer-Tobias方程和Bancroft's方程對結線點進行了關聯(lián)，結果較為滿意

2、；同時針對液-液平衡這一現(xiàn)象，采用NRTL方程對液-液平衡進行了擬合，獲得了相互作用參數(shù)。 其次研究了兩個四元體系的等溫溶解度。在前面三元體系工作的基礎上，研究了碳酸銫+氯化銫+乙醇+水四元體系在293.15K時不同比例混合鹽對液-液平衡的影響，獲得了三個截面的雙液線組成和非飽和結線組成；同時研究了水+正丙醇+硫酸銫+氯化銫四元體系在298.15K時的完整相圖，采用了經(jīng)過修飾的Eisen-Joffe方程進行關聯(lián)，分別考慮了兩種鹽

3、對液-液平衡的影響，從獲得的標準偏差可以看出，結果令人滿意。另外對以上體系產(chǎn)生的液-液平衡以及分層區(qū)間現(xiàn)象的機理也做出了嘗試性的解釋。 第二部分采用自制的銫離子選擇性電極和氯離子選擇性電極相組合，構建了無液接電位的Galvanic可逆電池，測定了氯化銫在甲醇水混合溶劑中298.15K時的電動勢。采用電解質(zhì)溶液理論模型之一的Pitzer方程對實驗結果進行了擬合，計算了不同組成時的E0及氯化銫在混合溶劑中的活度系數(shù)，獲得了相關的模型

4、參數(shù)；同時還應用Pitzer-Simonson-Clegg方程對數(shù)據(jù)進行了進一步關聯(lián)，發(fā)現(xiàn)隨著氯化銫濃度的增加，在固定醇水比的溶劑中，出現(xiàn)離子締合，Pitzer-Simonson-Clegg方程的擬合結果要優(yōu)于Pitzer方程。 最后，在前面模型的基礎上，還計算了相關的滲透系數(shù)和氯化銫的遷移自由能等熱力學性質(zhì)，遷移自由能與甲醇的關系圖也表明了pitzer-Simonson-Clegg方程的優(yōu)越性，而且Born溶劑化靜電作用理論正