羧酸配體和含氮共軛配體構筑的配位聚合物：合成,晶體結構及性能研究.pdf

1、配位聚合物是金屬離子與有機配體通過配位鍵構建的化合物，由于其在磁性材料、催化、氣體儲存及分離、光電子材料等領域具有的極大應用前景，近年來成為化學家研究的熱點。采用羧酸配體和含氮共軛配體組成的混合配體協(xié)同與金屬離子進行配位，可以獲得一些結構新穎且性能獨特的配位聚合物。
　　本論文選擇了含羧酸基團的有機配體與三種含氮共軛配體作為混合配體，利用它與Zn(II)、Cd(II)、Co(II)金屬離子進行反應，合成了7個新型的配位聚合物。我們

2、對所有化合物進行了以下表征：單晶X-射線衍射、紅外光譜、熱重分析等，同時還對部分化合物進行了氣體吸附脫附、熒光以及磁學等性能研究。
　　(1){[Cd3(SIP)2(bipydz)3(DMF)2](DMF)4(H2O)2}n
　　(2){[Zn(5-OH-ophth)(bipydz)](DMF)3}n
　　(3){[Cd(SA)(bipydz)]}n
　　(4){[Zn3(BPDC)3(BPYETE)](DMF)

3、2(H2O)3.5}n
　　(5){[Co3(BPDC)3(BPYETE)]·x(solvent)}n
　　(6){[Cd2(1,3-BDC)2(DMF)2]·x(solvent)}n
　　(7){(Me2NH2)4[Co(SIP)2](DMF)2(H2O)3}n
　　(H3SIP：5-磺酸基間苯二甲酸；bipydz：3,6-二（4-吡啶基）噠嗪；5-OH-ophth：5-羥基間苯二甲酸；SA：1,4-丁二酸；B

4、PDC：4,4'-聯苯二甲酸；BPYETE：1,2-二（4-吡啶基）乙炔；1,3-BDC：間苯二甲酸)。
　　本論文分為以下四個部分：
　　第一章為前言，主要介紹了配位聚合物的概念、合成方法、含氮共軛配體構筑的配位聚合物的研究進展及配位聚合物在氣體吸附、分子磁性等方面的研究。
　　第二章介紹了以3,6-二（4-吡啶基）噠嗪配體和含羧酸基團的配體合成的三個化合物1,2和3。結構分析表明：化合物1通過SIP3-配體連接金屬

5、離子形成了二維結構，3,6-二（4-吡啶基）噠嗪連接相鄰的二維層形成了三維結構?；衔?通過3,6-二（4-吡啶基）噠嗪有機配體連接由5-羥基間苯二甲酸和Zn(II)離子組成的雙核鋅結構單元形成了二維層結構?；衔?是由1,4-丁二酸有機配體連接金屬離子形成了二維結構，3,6-二（4-吡啶基）噠嗪連接相鄰的二維層形成了三維結構。這類化合物的結構中，化合物1和3是3,6-二（4-吡啶基）噠嗪有機配體把二維的鎘-羧酸
　　層橋連形成三

6、維的結構，而化合物2是3,6-二（4-吡啶基）噠嗪有機配體把一維的鋅-羧酸鏈連接形成二維的結構，因此3,6-二（4-吡啶基）噠嗪有機配體對高維結構的形成起著重要的作用。最后，對化合物3進行了熒光測試，發(fā)現它具有較好的熒光性能。
　　第三章介紹了1,2-二（4-吡啶基）乙炔配體的合成，以1,2-二（4-吡啶基）乙炔配體和含羧酸基團的配體合成的三個化合物4,5和6。通過結構表征發(fā)現：化合物4和5通過4,4′-聯苯二甲酸連接金屬離子形成

7、了二維層結構，1,2-二（4-吡啶基）乙炔連接相鄰的二維層形成了三維結構。化合物6是間苯二甲酸連接Cd(II)離子形成的二維結構，而1,2-二（4-吡啶基）乙炔配體沒有進入到化合物6中。我們對化合物5做了CO2、N2和一系列烴類氣體的氣體吸附的實驗。結果發(fā)現化合物5對N2和CO2具有一定的吸附量。我們還對化合物6進行了熒光測試，發(fā)現它具有較好的熒光性能。
　　第四章介紹了配位聚合物{(Me2NH2)4[Co(SIP)2](DMF)