價鍵理論方法發(fā)展及其應用.pdf

1、廈門大學博士學位論文價鍵理論方法發(fā)展及其應用姓名：蘇培峰申請學位級別：博士專業(yè)：物理化學指導教師：吳瑋20071101摘要第六章定量研究了NF分子基態(tài)和兩個最低激發(fā)態(tài)的光譜物理常數、勢能面、偶極矩以及解離過程中原子凈電荷的變化，并利用價鍵波函數探討了NF分子這三個電子態(tài)波函數的特點及其成鍵的本質。研究結果表明從基態(tài)到激發(fā)態(tài)，NF分子鍵長變短。鍵能變大，偶極矩變大等反常行為是和其分子內的共振能緊密相關的。第七章研究了基態(tài)C2分子性質，定量

2、研究表明VBCIS方法能夠得到和高等級分子軌道方法一致的解離能。價鍵方法方法能夠給出和FCI一致的解離勢能面的描述。并利用分組價鍵結構對其成鍵方式進行探討，研究結果表明基態(tài)C2分子之間有6鍵作用，但是其作用比較微弱。3化學反應的價鍵理論研究第三部分工作是應用從頭價鍵理論方法研究典型的化學反應：氣相中的氫提取反應和液相(水溶液)中的MenshurkiIl反應、(CH3)3CCl和(CH3)3SiCl分子的SNl解離反應。第八章利用從頭算價

3、鍵計算方法結合價態(tài)相關圖模型ⅣBSCD)研究了鹵族非等同氫提取反應，并對此類非等同氫提取反應做了歸納，推導出描述此類化學反應的能壘的普適半經驗公式。第九章采用VBPCM方法研究了MeIlShutI【iIl反應，探究了溶劑效應對液相反應能壘，反應熱力學和過渡態(tài)性質的影響。結合VBSCD模型，定性探討反應過程中各種重要物理量和參數的變化，得出了和從頭算價鍵方法一致的半經驗方法估算的能壘。第十章利用VBPCM方法研究(CH3)3CCl和(CH