新煙堿類殺蟲劑氯噻啉、噻蟲嗪和噻蟲胺的合成工藝研究.pdf

1、新煙堿類化合物是一類具有新穎化學結(jié)構(gòu)、獨特生物活性的化學殺蟲劑。氯噻啉、噻蟲嗪和噻蟲胺是第二代新煙堿類殺蟲劑的代表性品種，具有廣闊的市場前景。本文在文獻合成方法的基礎(chǔ)上，采用電化學氯化法合成了關(guān)鍵中間體2-氯-5-氯甲基噻唑，并進一步優(yōu)化了氯噻啉、噻蟲嗪和噻蟲胺的合成工藝。具體內(nèi)容如下：
　　1.2-氯-5-氯甲基噻唑的合成：以2,3-二氯丙烯為原料，乙腈為溶劑，與1.15eq硫氰酸鈉在80℃條件下反應5h，得2-氯丙烯基異硫氰酸

2、酯，收率92.14％；鉑片為陰陽電極，2-氯丙烯基異硫氰酸酯濃度為0.4M，濃鹽酸為氯化電解質(zhì)，乙腈為有機溶劑，鹽酸與乙腈的體積比為1:1，電流強度0.4A，室溫電解5h，得2-氯-5-氯甲基噻唑，收率87.44％，電流效率69.95％。
　　2.氯噻啉的合成：以硝基胍為原料，水為溶劑，與1.1eq乙二胺在60℃條件下反應3h，得2-硝基亞胺基咪唑烷，收率85.07％；碳酸鉀為縛酸劑，氯仿和水為溶劑，2-氯-5-氯甲基噻唑與1.1

3、eq2-硝基亞胺基咪唑烷在45℃條件下反應6h，得氯噻啉，收率80.28％。
　　3.噻蟲嗪的合成：以硝基胍為原料，水為溶劑，與1.3eq甲醛在40℃條件下反應5h，得N-甲基硝基胍，收率88.12％；冰乙酸為溶劑，N-甲基硝基胍與2.3eq多聚甲醛在70℃條件下反應8h，得3-甲基-4-硝基亞胺基-1,3,5-噁二嗪，收率81.07％；碳酸鉀為縛酸劑，乙腈和水為溶劑，3-甲基-4-硝基亞胺基-1,3,5-噁二嗪與1.2eq2-氯

4、-5-氯甲基噻唑在70℃條件下反應6h，得噻蟲嗪，收率75.50％。
　　4.噻蟲胺的合成：以 N-甲基硝基胍為原料，水為溶劑，與2.3eq甲醛和1.2eq甲胺在60℃條件下反應4h，得1,5-二甲基-2-硝基亞胺基六氫-1,3,5-三嗪，收率98.31％；碳酸鉀為縛酸劑，氯仿和水為溶劑，1,5-二甲基-2-硝基亞胺基六氫-1,3,5-三嗪與1.2eq2-氯-5-氯甲基噻唑在45℃條件下反應8h，得1-(2-氯噻唑-5-甲基)-2