席夫堿的合成、晶體結構與熒光探測性質研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、我們設計并合成了兩個基于ICT和CHEF機理的熒光傳感器H2L1(肟基)和H2L2。H2L1是一個四齒雙功能配體,并且它可以合成四核的配合物。傳感器H2L1和H2L2由于分子內PET機理而表現(xiàn)出較低的比色熒光,當按照一定比率加入Zn2+后,溶液的熒光發(fā)射強度增強,產生熒光響應,隨著Zn2+濃度的降低,熒光發(fā)射強度減弱。實驗結果表明,該傳感器對Zn2+的熒光選擇性較強,超過其他金屬離子,尤其是Cd2+。據(jù)報道,Cd2+和Zn2+有相似的化

2、學特性,易產生干擾,傳感器H2L1可用于對Cd2+和Zn2+的選擇性識別,此外,傳感器H2L2可以對Cu2+進行選擇性識別。
  傳感器H2L1的結構表明它可以和多種金屬離子配位形成穩(wěn)定的配合物,配體分子的設計具有雙N2O2螯合基團,使它可以與四個金屬離子配位,紫外-可見光譜中觀察到的四個等位點進一步證實了這個結論,結果表明它們的化學計量比為1∶1。Zn2+和Ni2+分別與傳感器H2L1以1∶1的配比形成穩(wěn)定的配合物,并且它們都是

3、五配位的構型。Zn2+和Ni2+與H2L1所形成的配合物的熒光光譜、紫外-可見光譜和晶體結構都證實了Zn2+和Ni2+與傳感器H2L1的配位比為1∶1。斯托克位移是衡量熒光靈敏度的一個很重要的指標,傳感器H2L1識別Zn2+時,有一個很大數(shù)值的斯托克位移,使得這個識別效果非常明顯。總的來說,這兩個傳感器表現(xiàn)出高靈敏的選擇性和化學可逆性,所以,它們可以被應用到生物和環(huán)境系統(tǒng)中對Zn2+和Cu2+進行選擇性識別。
  [H2L1]·

4、C6H3N3O7:化學組成為C22H19N5O10,Mr,513.42,屬于三斜晶系,空間群P-1,晶胞參數(shù):a=7.214(A),b=14.102(A),c=14.279(A),α=114.563°,β=91.226°,γ=99.421°,Z=2,V=1296.9(A)A, R1=0.1437,R2=0.2706.
  [Zn4(L4)]:化學組成為,C64H56N8O12Zn4,Molecular weight,1390.73

5、,屬于四斜晶系,I41/a,Cell parameters:a=21.9438(3)(A),b=21.9438(3)(A),c=12.4417(3)(A),α=90°,β=90°,γ=90°,Z=4,V=5991.1(2)(A)3,R1=0.0525, wR2=0.1497.
  [Ni4(L4)]:化學組成為C64H56N8O12Ni4,Molecular weight,1363.93,屬于三斜晶系,P-1, Cell para

6、meters:a=13.2898(8)(A),b=14.7012(8)(A),c=16.7421(9)(A),α=81.534(5)°,β=67.214(5)°,γ=72.519(5)°, Z=2,V=2874.7(3)(A)3,R1=0.0759, wR2=00.1220.
  [H2L2]:化學組成為C15H13NO3,Molecular weight,255.26,屬于單斜晶系,P21/c,Cellparameters:a=

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