36614.聚苯硼酸酯類聚合物糖響應(yīng)行為研究

1、北京化工大學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所呈交的學(xué)位論文，是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下，獨立進行研究工作所取得的成果。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本論文不含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的作品成果。對本文的研究做出重要貢獻的個人和集體，均己在文中以明確方式標明。本人完全意識到本聲明的法律結(jié)果由本人承擔(dān)。作者簽名：塑近整日期：絲[乏12zi翌[關(guān)于論文使用授權(quán)的說明學(xué)位論文作者完全了解北京化工大學(xué)有關(guān)保留和使用學(xué)位論文的規(guī)定，即：研究生在校

2、攻讀學(xué)位期間論文工作的知識產(chǎn)權(quán)單位屬北京化工大學(xué)。學(xué)校有權(quán)保留并向國家有關(guān)部門或機構(gòu)送交論文的復(fù)印件和磁盤，允許學(xué)位論文被查閱和借閱；學(xué)?？梢怨紝W(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容，可以允許采用影印、縮印或其它復(fù)制手段保存、匯編學(xué)位論文。保密論文注釋：本學(xué)位論文屬于保密范圍，在生年解密后適用本授權(quán)書。非保密論文注釋：本學(xué)位論文不屬于保密范圍，適用本授權(quán)書。作者簽名：導(dǎo)師簽名：舶也日期：加I又!幺哆摘要聚苯硼酸酯類聚合物糖響應(yīng)行為研究摘要本論文深入

3、研究了苯硼酸酯系列糖響應(yīng)行為，通過對MPEG2000體系、MPEG5000體系的研究探索，結(jié)合聚苯硼酸酯丙烯酸酯均聚物性質(zhì)特點，最后引入溫敏基團NIPAM實現(xiàn)了對苯硼酸酯兩親性聚合物功能性的逐步改進。1、隨著當(dāng)今葡萄糖響應(yīng)材料相繼問世，我們注意到MPEG2000嵌段苯硼酸酯聚合物(DP=44：64)兩親性嵌段聚合物，由于其疏水基團為苯硼酸與三羥甲基乙烷絡(luò)合而成的苯硼酸酯，具有很強的葡萄糖響應(yīng)潛力。由于單糖與苯硼酸的結(jié)合能力明顯強于頻哪醇

4、，故當(dāng)以頻哪醇苯硼酸酯為疏水鏈段的聚合物受到葡萄糖等單糖的進攻時，苯硼酸會與競爭力更強的單糖結(jié)合，使得聚合物疏水鏈向親水轉(zhuǎn)變，同時導(dǎo)致自組裝后的聚合物納米膠束由于聚合物親疏水性的轉(zhuǎn)變發(fā)生瓦解。同時，苯硼酸酯的pKa明顯比苯硼酸要低，展現(xiàn)了一定在生理條件下完成糖響應(yīng)行為的潛力。于是，我們應(yīng)用苯硼酸酯的這個優(yōu)良性質(zhì)，研發(fā)了一種新型的葡萄糖響應(yīng)性材料MPEG2000blockPPBDEMA，正如我們所期待的，其在生理pH下具有良好的葡萄糖響應(yīng)

5、行為。2、MPEG2000聚合物體系讓我們看到苯硼酸酯結(jié)構(gòu)優(yōu)異的糖響應(yīng)行為，激發(fā)了我們繼續(xù)研究該體系。我們接下來主要探究該體系時時調(diào)控胰島素釋放的能力，于是我們繼續(xù)以苯硼酸酯為功能響應(yīng)核心，應(yīng)用了親水性更強的MPEG5000為親水外殼，來彌補MPEG2000的親水能力的不足，使其成功獨立自組裝并包裹胰島素，形成穩(wěn)定均一的納米膠束。MMPEG5000blockPBDEMA系列聚合物以MPEGBr為大分子引發(fā)劑通過ATRP聚合形成兩親性聚合

6、物；隨后通過自組裝溶劑揮發(fā)法將聚合物分散在水中形成帶有核殼結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定均一聚合物；我們通過zeta電位法與熒光光譜法，對其自組裝包裹胰島素的能力與效率進行了細致的表征，驗證其具有良好的提純效果、包裹率及載藥率；在近生理條件下，我們對成功包裹FITCINS的納米膠束進行體外葡萄糖響應(yīng)試驗，對其釋放胰島素的可控性進行考察；最后，我們通過1HNMR技術(shù)對其糖響應(yīng)過程進行研究，并且通過小鼠纖維瘤細胞對其生物相容性進行了表征。3、通過對苯硼酸酯兩個