新型手性聯(lián)萘酚的合成和應用以及吲哚類化合物的合成新方法研究.pdf

1、本論文包含兩部分內容：第一部分為3-取代手性聯(lián)萘酚的合成及其在催化不對稱乙基化方面的研究；第二部分為微波輻射下，新型有機鎂試劑和有機鋅試劑在吲哚類化合物合成中的應用。
　　 論文第一部分：由于sp2雜化的氮原子有著很強的配位能力以及手性聯(lián)萘酚3位單取代配體比3，3’位雙取代配體在二乙基鋅對醛的不對稱加成反應有著更好的不對稱誘導活性，我們設計并以較高的收率制備了6種3-芳香五元含氮雜環(huán)取代的手性聯(lián)萘酚：(S)-3-(1H-咪唑-1

2、-基)-1，1’-聯(lián)萘酚、(S)-3-(1H-苯并咪唑-1-基)-1，1’-聯(lián)萘酚、(S)-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-1，l’-聯(lián)萘酚、(S)-3-(1H-苯并-1，2，3-三唑-1-基)-1，1’-聯(lián)萘酚、(S)-3-(5-氯-1H-苯并-1，2，3-三唑-1-基)-1，1’-聯(lián)萘酚、(S)-3-(1H-吡唑-1-基)-1,1’-聯(lián)萘酚。在鈦酸異丙酯的存在下，考查了上述6種配體在二乙基鋅對芳香醛的不對稱加成反應中的誘導效

3、果并對反應條件優(yōu)化。實驗結果表明，(S)-3-(1H-苯并咪唑-1-基)-1，1’-聯(lián)萘酚給出了最好的不對稱誘導效果，可以得到定量的收率以及91％的立體選擇性。
　　 論文的第二部分，我們報道了一種快速制備多取代吲哚類化合物的實用合成方法。在氯化鋰的存在下，我們通過鎂金屬直接插入乙烯式溴代烴的方法制備了一系列有機鎂試劑，然后與偶氮苯類化合物反應，在微波促進下制備了吲哚類化合物。該方法具有反應時間短，后處理簡單，對取代基的空間效應

4、不敏感等優(yōu)點。同時，我們發(fā)現(xiàn)，在氯化鋰的存在下，金屬鋅能快速地插入到含有多種官能團的溴代烴中，在較溫和的條件下制備了一系列官能化的有機鋅試劑，與含有多官能團的重氮鹽類化合物發(fā)生復分解反應后，經過重排，可以高產率得到多取代的吲哚類化合物。酯基、硝基、氰基、羰基和鹵素等均不受影響，也取得了非常好的區(qū)域選擇性。用這個方法，我們合成了臨床上治療抑郁的藥物“伊普吲哚”和抗感染藥物“吲哚美辛”。為了考察該方法的實用性，我們還進行了放大實驗，當將反應