乙-丙交酯及其共聚物的合成與結構性能研究.pdf

1、本論文對乙交酯、丙交酯的合成進行了詳細研究，獲得了高純度的單體；在此基礎上通過二單體的共聚得到聚乙丙交酯(PLGA)，探討了共聚條件對最終產(chǎn)物結構及性能的調(diào)控機理，為PLGA的實用化奠定初步基礎。 首先，通過正交實驗對乙交酯的合成條件進行了研究，考察了催化劑種類(辛酸亞錫、三氧化二銻)及用量、反應時間、反應溫度等因素對產(chǎn)物收率的影響，并采用紅外光譜(FT-IR)、差示掃描量熱儀(DSC)、X射線衍射儀(WAXD)及核磁共振技術(

2、H-NMR)對產(chǎn)物的結構進行了詳細表征。結果顯示，在催化劑氧化銻用量為0.8g，脫水條件為110～130℃/2h，齊聚條件為180℃/4h，解聚條件為260～280℃時，乙交酯的產(chǎn)率較高；通過三次重結晶之后，可以得到較高純度的乙交酯。 另外，以乳酸為單體，采用先縮聚后解聚的方法制備了L-丙交酯。先通過正交實驗系統(tǒng)的研究了合成工藝，包括三種不同催化劑(鋅粉、乙酸銅及辛酸亞錫)用量、脫水溫度及裂解溫度對產(chǎn)物收率的影響，進而考察了提純

3、方法對丙交酯最終產(chǎn)率及雜質(zhì)(乳酸、水)含量的影響，并利用FT-IR、DSC及H-NMR技術對產(chǎn)物結構進行了詳細表征。結果發(fā)現(xiàn)，在辛酸亞錫催化下，脫水及裂解溫度分別為130℃及190℃時，L-丙交酯單體的產(chǎn)率達到80﹪；通過四次重結晶可以得到較高純度產(chǎn)物。 最后，采用內(nèi)酯開環(huán)聚合法在不同聚合條件下合成了系列的共聚產(chǎn)物PLGA，利用FT-IR、DSC、WAXD、H-NMR、凝膠滲透色譜儀(GPC)等對共聚產(chǎn)物的結構進行了表征。研究了

4、聚合溫度/時間、不同單體投料比對共聚物的相對分子質(zhì)量、熱性能以及結晶性能的影響，著重分析了單體投料比對共聚物熱性能及結晶性能的影響。結果表明，在聚合條件為160℃/10h時，可以得到相對分子質(zhì)量較高的PLGA無規(guī)共聚物，而在相同反應條件下，PLGA50/50的相對分子質(zhì)量最大；同時，隨著乙交酯投料比的增加，PLGA的熔點及玻璃化溫度逐漸降低，結晶度降低至呈非晶態(tài)；但當乙交酯投料比高于70﹪后，PLGA又表現(xiàn)出結晶性，熔點和結晶度逐漸升高