功能化碳納米管復合物的構筑、表征與性質研究.pdf

1、碳納米管（carbon nanotubes，CNTs）由于其特殊的結構以及力學、光學和電學性能，近年來引起了人們的廣泛關注。通過碳納米管與有機分子的功能復合與性能互補，能夠有效的彌補碳納米管自身性質的不足，并制備出性能更為優(yōu)異的復合納米材料。本論文利用卟啉（porphyrin）和環(huán)糊精（cyclodextrin）對碳納米管進行化學修飾，合成了多種結構新穎的功能化碳納米管復合物，并對其進行了結構表征，探討了復合物構型與構象對其性質的影響，

2、研究了復合物的非線性光學、光伏性能與藥物結合能力。主要研究內容如下：
　　 設計合成了一種結構新穎的單壁碳納米管-卟啉共價直聯復合物。通過拉曼光譜、紅外光譜、電子吸收光譜等譜學手段、對照實驗以及顯微成像技術對復合物進行了全面表征，確認了二者的連接模式，為有機分子對碳納米管的化學修飾提供了一種簡便有效的途徑；通過熒光光譜觀察到復合物中碳納米管對卟啉熒光的強烈猝滅作用，猝滅機理研究表明其主要源自激發(fā)態(tài)卟啉與碳納米管之間的光誘導電子轉

3、移過程。
　　 首次報道了碳納米管-卟啉復合物的非線性光學性質。通過卟啉的反飽和吸收與碳納米管的非線性散射兩種非線性機制的結合，以及復合物中卟啉與碳納米管之間的電子轉移過程提高了復合物的光學非線性性能；實驗結果表明該復合物的光限幅性質優(yōu)于母體卟啉、碳納米管和C60，展示了其在非線性光學領域的良好應用前景。
　　 為了探討復合物結構與構象對其性質的影響，設計合成了單壁碳納米管-卟啉烷基鏈連接復合物與多壁碳納米管-卟啉直聯復

4、合物。前者通過柔性烷基鏈連接橋的引入，造成了親脂性長鏈對碳納米管的纏繞和卟啉分子對其表面的覆蓋，削弱了碳納米管束間的范德華力，剝離了管束，使該復合物在有機溶劑中能夠較好的進行分散；使用穩(wěn)態(tài)熒光光譜、時間分辨熒光光譜和納秒激光閃光光解技術研究了不同結構的兩種單壁碳納米管-卟啉復合物的激發(fā)態(tài)衰減過程，發(fā)現以柔性烷基長鏈連接碳納米管和卟啉的復合物較二者的直聯體系有著更多的復合物間猝滅過程；通過拉曼光譜和電子吸收光譜對合成的系列多壁碳納米管-卟

5、啉復合物的研究發(fā)現了底物碳納米管的管徑對功能化修飾反應進行程度的影響，隨著碳納米管直徑的增大，其反應活性降低，生成復合物中卟啉的含量依次下降。
　　 在碳納米管-卟啉非共價復合物方面，研究了溶液中不同碳納米管對自由卟啉和金屬卟啉的吸附作用，結果表明碳納米管對卟啉的吸附能力隨納米管直徑的增大而減小，自由卟啉的吸附能力大于金屬卟啉；其次，合成了水溶性單壁碳納米管與水溶性卟啉，利用電子吸收光譜與熒光光譜滴定實驗證實了碳納米管-卟啉非共

6、價復合物的生成，在此基礎上利用靜電自組裝成膜技術制備了相應光伏器件，測試結果表明該復合物體系具備將光能轉化為電能的能力，在AM1.5條件下，開路電壓為336 mV，短路電流密度為23.7μA㎝-2。
　　 在碳納米管-環(huán)糊精復合物的研究中，利用羧基功能化的碳納米管通過縮合反應分別合成了以酯鍵和酰胺鍵共價連接二者的復合物，討論了產物的表征結果。通過“click”反應，將環(huán)糊精連接到碳納米管側壁，首次合成了共價連接的單壁碳納米管-環(huán)