母丁香質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究.pdf

1、目的:
　　從丁香的果實(shí)中提取分離并經(jīng)光譜學(xué)鑒定得到特征性的化學(xué)成分，建立專(zhuān)屬性較強(qiáng)的中藥母丁香的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，為控制母丁香的質(zhì)量提供參考依據(jù)。
　　母丁香為桃金娘科植物丁香Syzygium aromaticum(L.)Merr.et Perry的干燥近成熟果實(shí)。性溫;味辛，歸脾、胃、肺、腎經(jīng)。具有溫中降逆，補(bǔ)腎助陽(yáng)等功效。用于脾胃虛寒，呃逆嘔吐，食少吐瀉，心腹冷痛，腎虛陽(yáng)痿。主產(chǎn)于坦桑尼亞、斯里蘭卡、馬達(dá)加斯加、印度尼西亞等地

2、，我國(guó)海南、廣東、廣西等省、自治區(qū)亦有栽培，是著名的香料和常用中藥。
　　查閱中醫(yī)藥典籍可知，母丁香與丁香功效相近，亦有不同之處。母丁香始載于《雷公炮炙論》，凡使（丁香），有雌、雄。雄顆小，雌顆大，似圓棗核。方中多使雌，力大，煎膏中用雄?！侗静菔斑z》:雞舌香與丁香同種，花實(shí)叢生，其中心最大者為雞舌，擊破有順理，而解為兩向，為雞舌，故名，乃是母丁香也。說(shuō)明丁香有公丁香與母丁香之分，公丁香系花蕾，個(gè)小;母丁香系果實(shí)，個(gè)大，子葉形如雞舌

3、?！侗静菥V目》木部第三十四卷木之一“丁香”項(xiàng)下記載京下老醫(yī)言:雞舌與丁香同種，其中最大者為雞舌，即母丁香，療口臭最良，治氣亦效?？梢?jiàn)，母丁香與丁香雖來(lái)源于同一植物，但由于藥用部位不同（一個(gè)是果實(shí)，一個(gè)是花蕾），功效也不盡相同。
　　現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)《中華人民共和國(guó)藥典》2010年版一部母丁香藥材收載有性狀，顯微特征，丁香酚的薄層色譜，水分，總灰分，浸出物，丁香酚的含量測(cè)定項(xiàng)，質(zhì)量控制的指標(biāo)比較單一，而且薄層色譜鑒別和含量測(cè)定項(xiàng)與丁香的控制

4、指標(biāo)一致，缺乏專(zhuān)屬性。所以我們有必要對(duì)母丁香進(jìn)行化學(xué)成分分析，制訂切實(shí)可行的母丁香藥材專(zhuān)屬的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
　　方法:
　　據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道母丁香主要含有揮發(fā)油類(lèi)成分，此外還有少量的苯丙素類(lèi)、黃酮類(lèi)、三萜類(lèi)成分等。本研究對(duì)母丁香甲醇提取物的石油醚萃取部位進(jìn)行系統(tǒng)成分分離。采用硅膠柱層析和ODS柱層析方法，TLC檢測(cè)，得到2個(gè)化學(xué)成分，分別為丁香酚和母丁香酚。母丁香酚按照對(duì)照品的技術(shù)要求，分別采用薄層色譜法及高效液相色譜法檢定其純度，并

5、通過(guò)波譜數(shù)據(jù)及理化常數(shù)鑒定其結(jié)構(gòu)，為其作為質(zhì)控對(duì)照品提供研究資料。
　　采用薄層色譜法，建立以母丁香對(duì)照藥材及母丁香酚、丁香酚對(duì)照品為對(duì)照的薄層色譜鑒別;采用HPLC法測(cè)定母丁香中丁香酚與母丁香酚的含量;采用GC法對(duì)母丁香的揮發(fā)油進(jìn)行指紋圖譜和特征圖譜研究，并與丁香的GC圖譜進(jìn)行了比較，兩者有明顯區(qū)別。采用Agilent MassHunter Qualitative AnalysisB.06.00質(zhì)譜工作站，檢索NIST MS S

6、earch2.0質(zhì)譜庫(kù)，結(jié)合文獻(xiàn)，對(duì)氣相色譜分析中的7個(gè)組分進(jìn)行結(jié)構(gòu)確定，計(jì)算出各組分的相對(duì)含量。此外，采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定了10批樣品中鉛、鎘、砷、汞、銅的量和柱后衍生法檢測(cè)10批樣品中黃曲霉毒素的含量，為母丁香藥材的安全應(yīng)用提供參考依據(jù)。另外，對(duì)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的其他項(xiàng)目進(jìn)行復(fù)核分析，驗(yàn)證原方法的合理性。
　　成果:
　　從母丁香中提取分離純化得到母丁香酚對(duì)照品;完善母丁香的薄層色譜，增加了以母丁香酚為對(duì)照的薄層色譜鑒

7、別;增加了母丁香酚含量測(cè)定，同時(shí)控制了母丁香藥材中丁香酚與母丁香酚的含量;首次建立了母丁香GC特征圖譜，共得到7個(gè)共有色譜峰，分別為α-蓽澄茄油烯(.alpha.-Cubebene)、古巴烯(Copaene)、石竹烯（Caryophyllene）、欖香烯Cyclohexane,1-ethenyl-1-methyl-2-(1-methylethenyl)-4-(1-methylethylidene)、Naphthalene,1,2,3,5

8、,6,8a-hexahydro-4,7-dimethyl-1-(1-methylethyl)-,(1S-cis)、丁香酚(Eugenol)、母丁香酚(2-hydroxy-4，6-dimethoxy-5-methylacetophenone)，并對(duì)收集的樣品進(jìn)行了相似度分析和特征性分析，結(jié)果相似度在0.98以上，以丁香酚為參照物，各峰的相對(duì)保留時(shí)間應(yīng)在規(guī)定值的±5％之內(nèi)，規(guī)定值為0.45（峰1）、0.48(峰2)、0.57（峰3）、0.6

9、3（峰4）、0.71（峰5）、1.00（峰6）、1.15（峰7），峰7與峰6(S)的比值大于0.1。另外，首次對(duì)母丁香藥材進(jìn)行5種重金屬及有害元素和黃曲霉毒素檢查，為母丁香的安全性提供參考依據(jù)。此外，對(duì)母丁香原標(biāo)準(zhǔn)中浸出物項(xiàng)進(jìn)行復(fù)核，結(jié)果浸出物制定不合理，建議新標(biāo)準(zhǔn)刪去此項(xiàng)。
　　結(jié)論:
　　本論文通過(guò)系統(tǒng)的研究，建立了母丁香的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，包括性狀、顯微鑒別、薄層色譜鑒別、含量測(cè)定、指紋圖譜等，為能有效地控制母丁香的質(zhì)量提供依