可溶性載體在有機(jī)合成中的應(yīng)用研究.pdf

1、聚乙二醇、線性聚苯乙烯和離子液體等是近年來研究較為廣泛的可溶性載體，在支載雜環(huán)化合物、生物大分子以及有機(jī)小分子的合成和催化劑等方面取得了卓越的成就。本文基于可溶性載體支載合成的優(yōu)點(diǎn)，選取線性聚苯乙烯和季銨鹽離子液體作為可溶性載體，研究了其在支載手性試劑和平行合成中的應(yīng)用。具體研究內(nèi)容以下：
　　 1．簡要概述了聚乙二醇、線性聚苯乙烯、離子液體作為可溶性載體在雜環(huán)化合物、生物大分子的支載合成及催化劑支載等領(lǐng)域的應(yīng)用。
　　

2、 2．以L-脯氨酸甲酯為原料，經(jīng)過LiA1H4還原，氨基Boc保護(hù)、與對(duì)氯甲基化苯乙烯的成醚反應(yīng)、氨基脫保護(hù)，得到了(S)-2-對(duì)乙烯基芐氧基甲基吡咯烷手性單體，再與苯乙烯溶液聚合制備了一類有效的高分子手性試劑——線性聚苯乙烯支載的吡咯烷，總產(chǎn)率為53.6％。
　　 3．以三甲胺為原料，與氯代醇反應(yīng)，制備了4種結(jié)構(gòu)不同的羥基功能化的季銨鹽，探討了他們?cè)诓煌軇┲械娜芙庑?，選擇了具有的水溶性的2-羥基乙基氯化銨鹽作為可溶性載體，并

3、在DCC，DMAP作用下與氰基乙酸反應(yīng)得到季銨鹽支載的氰基乙酸酯，然后以哌啶作催化劑，與芳香醛、2-萘酚在水相中反應(yīng)，最后用三乙胺解脫高效簡便地合成了11種萘并吡喃化合物，產(chǎn)率為60％～88％。反應(yīng)完成后季銨鹽載體通過簡單的洗滌就可重復(fù)使用。
　　 4．以季銨鹽支載的氰基乙酸乙酯為原料，在無催化劑的條件下與芳香醛，室溫反應(yīng)8h，制備了一系列季銨鹽支載的肉桂腈化合物，然后分別與間二苯酚、4-羥基香豆素在水相中，哌啶催化下發(fā)生Mic

4、hael加成反應(yīng)，合成了10種結(jié)構(gòu)不同的7-羥基苯并吡喃和11種吡喃并苯并吡喃-5-酮。
　　 5．本文研究了兩種可溶性載體在有機(jī)合成中的應(yīng)用。首先以線性聚苯乙烯為載體，優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件，成功地合成了線性聚苯乙烯支載的吡咯烷手性試劑；其次利用季銨鹽液相支載平行合成了一系列吡喃類衍生物，并通過1HNMR、13CNMR、MS和IR等檢測(cè)手段對(duì)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，所得數(shù)據(jù)與產(chǎn)物結(jié)構(gòu)一致。實(shí)驗(yàn)證明線性聚苯乙烯和季銨鹽作為被廣泛應(yīng)用的可溶性載體