基于芳香多羧酸的金屬-有機(jī)配合物的合成、結(jié)構(gòu)及熱穩(wěn)定性.pdf

1、由于金屬-有機(jī)配合物具有高比表面積、孔道易控、骨架結(jié)構(gòu)多樣和易于功能化等特性，在非線性光學(xué)材料、磁性材料、吸附分離、發(fā)光及催化等方面有良好的應(yīng)用前景。在構(gòu)筑金屬-有機(jī)配合物時(shí)，由于芳香多羧酸類配體具有強(qiáng)的配位能力以及豐富的配位模式，因而受到人們的廣泛關(guān)注。
　　本文用常溫?cái)U(kuò)散法和水熱法，以芳香多羧酸類配體、吡啶類配體和過(guò)渡/稀土金屬離子構(gòu)筑了13個(gè)金屬-有機(jī)配合物，并通過(guò)X-射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜和熱失重分析等對(duì)它們進(jìn)行

2、了結(jié)構(gòu)測(cè)定和性質(zhì)表征。主要實(shí)驗(yàn)內(nèi)容和結(jié)果如下：
　　1.基于四溴代對(duì)苯二甲酸（H2TBTA）和吡啶（bipy）與過(guò)渡金屬離子[Cu(II)、Zn(II)和Cd(II)]構(gòu)筑了3個(gè)金屬-有機(jī)配合物：[Cu(TBTA)(bipy)3]n(1)、[Zn(TBTA)(bipy)3]n(2)和[Cd(TBTA)(bipy)3]n(3)。在相同實(shí)驗(yàn)條件下，基于H2TBTA和2,2-聯(lián)吡啶（2,2-bipy）與稀土金屬離子Tm(III)構(gòu)筑了1

3、個(gè)金屬-有機(jī)配合物{[Tm(TBTA)1.5(2,2-bipy)(H2O)2]·H2O}n(4)。分析表明：配合物1-3均為一維“之”字鏈結(jié)構(gòu)，配合物4為二維波浪形層狀結(jié)構(gòu)。與配合物4相比，配合物1-3具有良好的熱穩(wěn)定性，它們的起始分解溫度均在175℃以上。
　　2.基于H2TBTA和1.10-鄰菲羅啉（phen）與過(guò)渡/稀土金屬離子[Zn(II)、Mn(II)、La(III)和Ce(III)]構(gòu)筑了4個(gè)金屬-有機(jī)配合物：{[Zn

4、(TBTA)(phen)2]·H2O·CH3OH}n(5)、{[Mn(TBTA)(phen)2]·H2O·CH3OH}n(6)、{[La(TBTA)1.5(phen)2(H2O)]·2H2O}n(7)和{[Ce(TBTA)1.5(phen)2(H2O)]·H2O}n(8)。其中，配合物5和6為一維鏈結(jié)構(gòu)，而7和8為二維層狀結(jié)構(gòu)。熱失重分析表明：配合物5-8的熱穩(wěn)定性差，在100℃左右時(shí)，開(kāi)始分解。
　　3.基于H2TBTA和咪唑（

5、Im）與過(guò)渡金屬離子[Cu(II)、Ni(II)和Co(II)]構(gòu)筑了3個(gè)金屬-有機(jī)配合物：{[Cu(TBTA)(Im)3]·H2O}n(9)，{[Ni(TBTA)(Im)3]·H2O}n(10)和{[Co(TBTA)(Im)3]·H2O}n(11)。分析表明：3個(gè)配合物是異質(zhì)同晶。配合物9具有一維“之”字鏈結(jié)構(gòu)，它的熱穩(wěn)定性較差，在142℃時(shí)開(kāi)始分解。
　　4.基于1,2,4,5-苯四甲酸（H4BTA）與稀土金屬離子[La(II