幾種獸藥分子表面印跡材料的制備及其性能研究.pdf

1、本論文采用表面引發(fā)原子轉移自由基技術(SI-ATRP)在硅膠表面制備了綠原酸分子印跡聚合物，將其作為分子印跡色譜柱填料，詳細考察了色譜條件對綠原酸及結構類似物分離的影響、吸附性能及其識別性能。以硅膠為基質采用表面接枝聚合法制備了四環(huán)素表面分子印跡材料，以PGMA-EDMA微球為基質制備了恩諾沙星表面分子印跡材料。采用靜態(tài)、動態(tài)及選擇性吸附實驗考察了這兩種表面印跡材料的識別性能。并將其填充固相萃取小柱與HPLC聯(lián)用，對復雜動物源食品中的痕

2、量待測物進行了富集分離分析，取得了良好的效果。論文主要包括以下幾個部分:
　　1.以5.0μm的硅膠為基質，以4-乙烯基吡啶(4-VP)為功能單體，以二甲基乙二醇丙烯酸酯(EDMA)為交聯(lián)劑，溶劑為甲醇-水(7∶3，v/v)，在室溫條件下采用SI-ATRP技術制備了綠原酸分子印跡聚合物。用元素分析、紅外、熱重和原子力顯微鏡的手段表征了綠原酸分子印跡聚合物?？疾炝松V條件如流動相的組成和柱溫對保留時間的影響。利用前沿分析法計算了固定

3、相對化合物的吸附性能。結果顯示Freundlich等溫吸附線對等溫吸附數據擬合優(yōu)于Langmuir吸附模型。Freundlich吸附等溫線得到較高的不均勻性指數說明印跡聚合物表面位點相對均一。利用霍夫曼公式獲得了熱力學參數（△△H and△△S），驗證其為熵控制的分離過程。綠原酸分子印跡柱成功的將綠原酸從金銀花提取物中分離純化。
　　2.將γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷(MPS)接枝到硅膠表面，再通過化學接枝法引入功能單體α

4、-甲基丙烯酸(MAA)，四環(huán)素為模板分子，乙二醇二縮水甘油醚(EGDE)為交聯(lián)劑，在50％甲醇-乙腈(6∶7,v/v)水溶液中制備了四環(huán)素表面分子印跡材料。通過靜態(tài)、動態(tài)和選擇性吸附實驗研究了該印跡材料的吸附性能，得到的等溫吸附數據用Scatchard模型進行分析，MIP對四環(huán)素(TC)的吸附存在兩類結合位點。選擇土霉素(OTC)、金霉素(CTC)對其進行選擇性研究，MIP對于OTC和CTC的選擇性系數k值分別為20.11和9.07，結

5、果顯示該印跡材料具有良好的親和性能和分子識別能力。同時建立了四環(huán)素-固相萃取-高效液相色譜法快速檢測牛奶中四環(huán)素殘留量的分析方法。結果表明，四環(huán)素濃度在150～950μg/L范圍內線性關系良好，相關系數為0.9972;添加水平為300～700μg/L分子印跡固相萃取柱對模板分子四環(huán)素的平均加標回收率為81.1％，相對標準偏差在3.0％～4.4％，方法的檢出限為25μg/L。該方法簡單、高效，可用于牛奶樣品中對四環(huán)素的富集分離和檢測。

6、r>　　3.單分散交聯(lián)甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯(PGMA-EDMA)微球表面有大量的活性基團和具有親水性是一種理想分子印跡載體。采用表面接枝聚合法在微球表面制備了恩諾沙星表面分子印跡材料。用紅外、掃描電鏡和元素分析等方法對MIP/PGMA-EDMA材料進行表征，結果表明通過表面接枝的方法使印跡聚合物成功的接枝在微球表面，且球形MIP/PGMA-EDMA微球表面形成均一性結合位點。進行大量吸附研究實驗考察了MIP/PGMA-EDMA的特異性吸附

7、、動力學和選擇性識別性能。得到的等溫吸附數據用Scatchard模型進行分析，MIP/PGMA-EDMA對恩諾沙星的吸附存在兩類不同的結合位點，而NIP/PGMA-EDMA僅有一類結合位點。MIP/PGMA-EDMA對恩諾沙星的最大吸附量是33.30mg/g，MIP/PGMA-EDMA對恩諾沙星和氧氟沙星相對于四環(huán)素的選擇性系數分別為3.56和2.50，說明MIP/PGMA-EDMA對模板及其結構類似物相對于其他類型的抗生素四環(huán)素有更高