鈦硅分子篩的合成及改性研究.pdf

1、本文在以四丙基溴化銨為模板劑的水熱合成體系中，首先進(jìn)行了鈦硅分子篩TS-1的放大合成，考察了連續(xù)合成及晶種傳遞合成TS-1的穩(wěn)定性;然后重點(diǎn)研究了含鋁鈦硅分子篩(Al-TS-1)的合成，詳細(xì)考察了鋁源種類(lèi)、硅鈦比、硅鋁比、晶種以及合成方法對(duì)Al-TS-1合成的影響;最后考察了富鈦材料（硅鈦溶膠、ETS-10）與TPAOH共同處理廉價(jià)TS-1的改性作用。利用XRD、UV-Vis、FT-IR、SEM和NH3-TPD等手段及丙烯液/氣相環(huán)氧化

2、探針?lè)磻?yīng)對(duì)合成的樣品進(jìn)行表征測(cè)試，得到如下結(jié)果:
　　1.以雜質(zhì)含量較低的HP-20為硅源，連續(xù)合成TS-1產(chǎn)品的穩(wěn)定性高。加鹽體系下晶種傳遞合成的TS-1，由于Na+的累積會(huì)降低TS-1的丙烯液相環(huán)氧化活性，但提高了PO選擇性與H2O2的有效利用率。
　　2.以TPABr為模板劑，不同鋁源合成Al-TS-1分子篩的酸性強(qiáng)弱順序?yàn)?異丙醇鋁＞硝酸鋁≥硫酸鋁＞偏鋁酸鈉＞SB粉。當(dāng)硅鋁原子比為60時(shí)，明顯抑制了Ti進(jìn)入分子篩骨架

3、，進(jìn)一步降低硅鋁比后分子篩不能晶化。小晶粒晶種尤其是凝膠晶種的加入能有效促進(jìn)Al-TS-1分子篩的晶化，改善晶體形貌。采用晶核期ZSM-5作鋁源可以合成平板狀晶貌的Al-TS-1分子篩，并且能夠有效避免孿晶的出現(xiàn)。
　　3.以TPAOH為模板劑，水熱合成Al-TS-1時(shí)鋁源的引入明顯抑制了Ti進(jìn)入分子篩骨架，而采用干膠法更有利于A(yíng)l和Ti進(jìn)入分子篩骨架。
　　4.用TPAOH與硅鈦溶膠共同改性廉價(jià)TS-1，最佳改性時(shí)間為24