含二茂鐵取代基的脒基和茂基稀土二胺基配合物的合成、表征及其催化異戊二烯的聚合性能.pdf

1、本文以二茂鐵取代的脒基和四甲基環(huán)戊二烯基作為輔助配體，合成和表征了5個(gè)單（脒基）稀土二胺基配合物和2個(gè)單（茂基）稀土二胺基配合物，考察了以它們?yōu)榍吧淼年?yáng)離子稀土催化體系對(duì)異戊二烯聚合的催化性能。
　　1、采用胺基消除反應(yīng)策略，以二茂鐵取代的脒基FcC(NCy)NHCy(Fc=-(η5-C5H4)Fe(η5-C5H5)，Cy=-C6H11)為輔助配體，與稀土三胺基化合物L(fēng)n[N(SiHMe2)2]3(THF)n(Ln=Sc，n=1;

2、Ln=Y,Lu，n=2)在甲苯中按照1∶1的摩爾比反應(yīng)，合成了一系列中性單（脒基）稀土二胺基配合物[FcC(NCy)2]Ln[N(SiHMe2)2]2(THF)(Ln=Sc(1)，Y(2)，Lu(3))。配合物1-3經(jīng)過(guò)了元素分析、紅外光譜、1H NMR、13C NMR的表征，其中配合物1和3還經(jīng)過(guò)了X-射線單晶衍射的測(cè)試。晶體結(jié)構(gòu)顯示脒基通過(guò)兩個(gè)N原子與稀土金屬配位，稀土金屬離子的配位數(shù)是5，形成了三角雙錐的幾何構(gòu)型。
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3、采用復(fù)分解反應(yīng)，將無(wú)水LnCl3、含二茂鐵取代基的脒基鋰鹽[FcC(NCy)2]Li(THF)(Fc=-(η5-C5H4)Fe(η5-C5H5),Cy=-C6H11)和LiN(SiMe3)2在四氫呋喃中按照1∶1∶2的摩爾比依次反應(yīng)，原位生成了一系列中性的二茂鐵取代的單（脒基）稀土二胺基配合物[FcC(NCy)2]Ln[N(SiMe3)2]2(Ln=Sc(4)，Lu(5))。配合物4和5經(jīng)過(guò)了元素分析、紅外光譜、1H NMR、13C N

4、MR表征。
　　3、采用復(fù)分解反應(yīng)，將無(wú)水LnCl3、含二茂鐵取代基的四甲基環(huán)戊二烯基鋰鹽FcC5Me4Li(Fc=-(η5-C5H4)Fe(η5-C5H5))和LiN(SiHMe2)2在THF溶液中按照1∶1∶2的摩爾比依次反應(yīng)，原位生成了一系列中性的二茂鐵取代的單（茂基）稀土二胺基配合物[FcC5Me4]Ln[N(SiHMe2)2]2(Ln=Sc(6)，Lu(7))。配合物6和7均經(jīng)過(guò)了元素分析、紅外光譜、1H NMR、13C

5、 NMR表征。
　　4、配合物1-7/borate(borate=[Ph3C][B(C6F5)4]or[PhNMe2H][B(C6F5)4])所組成的二元催化體系對(duì)催化異戊二烯聚合沒有活性，但在加入AlMe3或AliBu3后，配合物1-5/AlR3/borate所組成的三元催化體系對(duì)異戊二烯的聚合顯示出很高的活性，可以催化異戊二烯的cis-1，4-聚合。聚合物經(jīng)過(guò)了GPC、1H NMR和13CNMR表征。而配合物6-7/AlR3/