紫外光誘導(dǎo)烯烴三氟甲基化反應(yīng)的研究.pdf

1、三氟甲基特殊的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)，使得其廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)化學(xué)品和材料等領(lǐng)域。因此，向有機(jī)分子引入三氟甲基已成為當(dāng)今有機(jī)合成的熱點(diǎn)研究領(lǐng)域。幾十年來(lái)，化學(xué)家實(shí)現(xiàn)了各種不同類(lèi)型的引入方法，但有些方法存在反應(yīng)條件苛刻，原料難得及選擇性差等缺點(diǎn)。近年來(lái)，隨著有機(jī)光化學(xué)研究的發(fā)展，三氟甲基化反應(yīng)的研究取得了重大突破。
　　烯烴的雙官能團(tuán)化反應(yīng)，即通過(guò)雙鍵向有機(jī)分子引入兩種官能團(tuán)的反應(yīng)，在有機(jī)合成中具有無(wú)限的潛能。實(shí)現(xiàn)烯烴的雙官能團(tuán)化重要反

2、應(yīng)策略之一是通過(guò)烯烴的三氟甲基化，在構(gòu)建C-CF3鍵時(shí)，引入C-X，C-C，C-H，C-O，C-N或C-S鍵。本文主要研究利用光化學(xué)反應(yīng)，向烯烴引入三氟甲基實(shí)現(xiàn)烯烴的雙官能團(tuán)化，并構(gòu)建分子內(nèi)的C-C鍵。
　　α,β-不飽和芳香酮作反應(yīng)原料，通過(guò)對(duì)三氟甲基試劑、溶劑、光敏劑和光源等反應(yīng)條件進(jìn)行篩選優(yōu)化，確定最優(yōu)反應(yīng)條件：在N2保護(hù)下，三氟甲基亞磺酸鈉（CF3SO2Na）提供三氟甲基源，二苯甲酮（BP）作光敏劑，干燥乙腈為溶劑，在50

3、0 W中壓汞燈紫外光照射下合成一系列三氟甲基化菲酚類(lèi)衍生物。在最優(yōu)條件下，拓展了25種含有不同官能團(tuán)的α,β-不飽和芳香酮，均取得良好收率，進(jìn)而研究不同官能團(tuán)對(duì)該反應(yīng)的影響。
　　通過(guò)加入自由基捕獲劑TEMPO的控制實(shí)驗(yàn)，氣相-質(zhì)譜儀檢測(cè)到TEMPOCF3，推測(cè)該方法可能的反應(yīng)機(jī)理：三氟甲基試劑在光敏劑和紫外光誘導(dǎo)下產(chǎn)生三氟甲基自由基（CF3），和光照底物α,β-不飽和芳香酮的雙鍵發(fā)生自由基加成，形成以碳為中心的自由基，然后進(jìn)攻另