兩親性多臂星狀聚合物的合成、表征及其應用研究.pdf

1、本論文主要研究兩親性多臂星狀聚合物聚乙烯亞胺-嵌段-聚乳酸(PEI-b-PLA)的合成、改性,超分子自組裝行為及其作為客體分子載體的包裹與釋放性質。具體研究內容如下:
　　1、兩親性多臂星狀聚合物PEI-b-PLA的合成、改性及表征
　　以PEI1.2K(PEI1.2K，Mw/Mn=1.04)和PEI10K(PEI10K，Mw/Mn=2.5)為大分子引發(fā)劑,2-乙基己酸亞錫-Sn(Oct)2為催化劑,引發(fā)丙交酯(DLLA、L

2、LA、DLA)的本體聚合,合成了一系列以PEI為核、聚乳酸(PDLLA、PLLA、PDLA)為外臂的兩親性多臂星狀聚合物PEI-b-PLA。通過DSC、NMR和GPC對該類聚合物進行了表征。考察了不同反應條件(聚合溫度、反應時間和催化劑的加入量)對PEI-b-PLA的引發(fā)效率、分散度及分子量的影響。
　　分別用HCl、HBr、H2SO4、HI和CH3I對PEI-b-PLA的內核進行了季銨鹽化改性,對端羥基用脂肪酸(丙酸、正戊酸和辛

3、酸)進行了酯化封端改性。同時,采用對硝基苯甲醛對PEI上的部分胺基進行了保護,得到了不同臂密度的兩親性多臂星狀聚合物PEI-b-PLA,并用NMR等分析手段進行了表征。
　　2、兩親性多臂星狀聚合物PEI-b-PLA對染料的包裹及釋放性能研究
　　PEI-b-PLA聚合物對甲基橙(MO)、曙紅(EY)、熒光素鈉(FS)、鉻黑T(EBT)的包裹具有類似的規(guī)律:摩爾包裹量主要取決于PEI內核和臂長,內核越大,外臂越長,包裹量越大

4、;包裹質量百分數(shù)與PEI內核關系不大,主要取決于外臂,外臂越長,包裹量越小;PEI-b-PDLLA型聚合物和PEI-b-PLLA型聚合物包裹性能差別不大;聚合物PEI-b-PLA對不同客體分子的包裹量與聚合物濃度和客體分子濃度有關,同時與客體分子的尺寸大小有關。
　　聚合物PEI-b-PLA對客體分子的包裹是pH敏感的,包裹甲基橙的量在酸性條件下較好,當pH值為中性或堿性時,聚合物包裹量迅速下降。PEI-b-PLA聚合物分別用CH

5、3I、HCl、HBr、HI、H2SO4對PEI內核進行季銨鹽化處理后,包裹能力大幅提高。聚合物PEI-b-PLA用正戊酸進行酯化封端后,對客體分子的包裹量下降,DLS分析表明,酯化封端后,聚合物在氯仿有機相的分散狀態(tài)發(fā)生了改變,由原來的200nm變成了不到2nm。
　　包裹客體分子后,PEI-b-PDLLA型聚合物明顯比同類的PEI-b-PLLA型聚合物釋放速度快;內核PEI1.2K的聚合物比內核PEI10K聚合物釋放速度快,各種