新型骨架鈦物種的結(jié)構(gòu)和振動(dòng)光譜的理論計(jì)算.pdf

1、鈦硅分子篩是環(huán)境友好型選擇氧化催化劑。骨架鈦物種的微觀結(jié)構(gòu)與催化性能之間有直接的構(gòu)效關(guān)系。骨架鈦物種的振動(dòng)光譜的理論計(jì)算可以為催化劑實(shí)驗(yàn)表征提供參考Ti物種的幾何結(jié)構(gòu)、能量、以及振動(dòng)光譜等性質(zhì)，主要結(jié)果如下:
　　1)研究了T1位和T3位上[Ti(OSi)4]和[Ti(OSi)3OH]物種吸附了H2O和NH3分子后絡(luò)合物結(jié)構(gòu)，計(jì)算吸附能和振動(dòng)光譜。結(jié)果表明，[Ti(OSi)3OH]物種與H2O和NH3的吸附能大于[Ti(OSi)4

2、]物種。從Ti落位來看，Ti(Ⅳ)落位在T1位顯示的路易斯酸性要大于T3位。從配體分子來看，NH3吸附作用強(qiáng)于H2O。吸附絡(luò)合物的振動(dòng)頻率可以分為兩個(gè)區(qū)域，即Ti的特征振動(dòng)和羥基振動(dòng)。吸附H2O和NH3之后，[Ti(OSi)4]物種中Ti的特征振動(dòng)從960藍(lán)移到970 cm-1，[Ti(OSi)3OH]物種中Ti的特征振動(dòng)頻率分別從990cm-1(T1位)和970 cm-1(T3位)移動(dòng)到980 cm-1。吸附分子的O-H和N-H的伸縮

3、振動(dòng)頻率略微藍(lán)移，這反映了Ti物種具有路易斯酸性。Ti-OH基團(tuán)中羥基的伸縮振動(dòng)在2700-3200cm-1區(qū)域紅移了500-1100 cm-1。
　　2)研究了層間結(jié)構(gòu)缺陷時(shí)[Ti(OSi)3OH]物種的結(jié)構(gòu)和振動(dòng)光譜。當(dāng)相鄰的T6位缺陷形成羥基巢，或形成T6位的SiOH時(shí)，在其相鄰位形成穩(wěn)定的[Ti(OSi)3OH]物種結(jié)構(gòu)。這兩種結(jié)構(gòu)中Ti的特征伸縮振動(dòng)都出現(xiàn)成對(duì)的930和1030 cm-1頻率。進(jìn)一步分析同位素替換后的振動(dòng)