基于P(O)-H鍵轉化的有機磷酸酯和硫代磷酸酯類化合物的合成研究.pdf

1、硫代磷酸酯以及磷酸酯類化合物是有機合成中的重要中間體，在農(nóng)藥，醫(yī)藥以及材料化學等領域有著廣泛的應用。目前文獻報道的有關有機磷酸酯以及硫代磷酸酯類化合物的合成方法，一般都直接或者間接地依賴于高毒性、對水高度敏感的有機鹵化合物的反應，這些反應實驗步驟繁瑣、反應條件苛刻、底物適用范圍窄。
　　本文基于P(O)-H類化合物與親核試劑（醇、苯酚、硫醇、苯硫酚、硒醇等）的交叉偶聯(lián)反應，開發(fā)了一步高效合成磷酸酯和硫代磷酸酯及其衍生物的新方法。本

2、課題主要研究內容與結果如下:
　　1.進一步改進了Atherton-Todd反應。
　　在類似Atherton-Todd反應條件下，利用更加廉價、低毒的氯仿代替四氯化碳作為鹵化試劑和溶劑，通過硫酚/醇類化合物和P(O)-H化合物的交叉偶聯(lián)反應，合成對應的硫代磷酸酯以及磷酸酯類化合物。該反應非常迅速，半小時內即反應完畢。在傳統(tǒng)的Artherton-Todd反應中，脂肪硫醇因能夠與CCl4反應，從而不能生成對應的硫代磷酸酯。在本

3、反應體系中，脂肪硫醇也能夠與P(O)-H化合物反應，高產(chǎn)率地生成對應的硫代磷酸酯。在該反應條件下，具有生物活性的雌酚酮和雌二醇也能被有效地磷酸化，高產(chǎn)率地生成對應的有機磷酸酯。
　　2.開發(fā)了一種過渡金屬催化交叉脫氫偶聯(lián)構建P(O)-S鍵的新方法。
　　該反應利用硫酚/醇類化合物和P(O)-H化合物反應，在過渡金屬鈀的催化下，合成有機硫代磷酸酯類化合物。該反應底物適應性好，反應選擇性高，苯環(huán)上連有羥基、氨基等活潑氫基團的硫酚