基于亞砜的手性催化劑的合成及其在不對(duì)稱催化中的探索.pdf

1、合成光學(xué)純的化合物一直是有機(jī)合成中的一大挑戰(zhàn)，目前合成光學(xué)純物質(zhì)的方法主要有兩種:使用手性助劑或不對(duì)稱催化。前者需要先引入手性輔助劑最后再除去，后者步驟少更具原子經(jīng)濟(jì)性。在不對(duì)稱催化反應(yīng)中應(yīng)用較多的是過渡金屬和手性配體的體系，因此開發(fā)新型的手性配體是實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱合成的關(guān)鍵。
　　手性亞砜在不對(duì)稱催化中應(yīng)用的例子較少，當(dāng)硫上的兩個(gè)基團(tuán)不同時(shí)亞砜能提供很好的手性環(huán)境且其光學(xué)活性很穩(wěn)定。硫和氧都能和過渡金屬或Lewis酸配位。目前其合成方

2、法也較為完善，兩種對(duì)映體較易得，因此亞砜是一種良好的手性配體。
　　本文從2-苯基苯酚、2，6-二溴苯酚等廉價(jià)易得的酚類開始，經(jīng)過保護(hù)酚羥基、偶聯(lián)、親核取代、脫保護(hù)等步驟設(shè)計(jì)合成了一系列含有手性亞砜的新型有機(jī)小分子。這類化合物以苯環(huán)為主體，苯環(huán)上有一個(gè)酸性或堿性中心，鄰位分別是手性亞砜基團(tuán)及大位阻基團(tuán)，控制對(duì)映選擇性及立體選擇性。手性亞砜-酚類配體在文獻(xiàn)中報(bào)道較少，同時(shí)我們也首次合成了手性亞砜-鋁絡(luò)合物。各化合物的結(jié)構(gòu)經(jīng)核磁氫譜、