手性聚馬來酰亞胺化合物的合成以及其光學性質的研究.pdf

1、N-取代馬來酰亞胺衍生物是一類具有1,2-二取代結構的環(huán)烯化合物，剛性酰亞胺五元環(huán)使得聚N-取代馬來酰亞胺衍生物具有優(yōu)良的物理和化學特性，因此合成和研究具有光學活性的聚N-取代馬來酰亞胺日益受到人們的重視，利用手性引發(fā)劑制備光學活性的聚N-取代馬來酰亞胺是其中的一個重要研究內容。
　　本論文的主要研究內容包括：
　　(1)合成可用于制備手性引發(fā)劑的含噁唑啉官能團化合物
　　本論文設計并合成了一系列不同烴基取代的噁唑啉環(huán)

2、手性化合物((S)-FRDH)，通過核磁、質譜、圓二色譜等測試手段表征了這些化合物((S)-FRDH)的結構和光學性質。
　　(2)手性含噁唑啉官能團引發(fā)劑引發(fā)N-馬來酰亞胺的聚合反應及聚-N馬來酰亞胺光學性質的研究。
　　上述含噁唑啉官能團化合物與丁基鋰反應得到具有光學活性的有機鋰引發(fā)劑(Li-(S)-FRDH)，該類陰離子手性引發(fā)劑用于N-取代馬來酰亞胺的不對稱均聚和共聚反應，成功地由非手性N-取代馬來酰亞胺單體制備出具

3、有光學活性的手性聚合物。本文詳細研究了引發(fā)劑噁唑啉環(huán)在母體芴結構單元的位置和噁唑啉環(huán)上不同取代基對聚合物性質的影響。實驗結果表明：N-取代馬來酰亞胺均聚得到的聚合物的光學活性來自于手性引發(fā)劑的不對稱誘導作用，且使用不同結構的手性引發(fā)劑對聚合物的光學活性影響強烈。
　　1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)是一種有機強堿，它可以使丁二酰胺結構單元發(fā)生構型翻轉。聚N-取代馬來酰亞胺主鏈是由丁二酰胺亞胺結構單元鏈接而成，因而DB U

4、可能與手性聚N-取代馬來酰亞胺發(fā)生相互作用。本論文利用圓二色譜儀（CD）和高精密旋光儀研究了DBU對手性聚N-取代馬來酰亞胺光學活性的影響，實驗結果表明：DBU可以使聚N-馬來酰亞胺化合物的光學活性增強，原因是在構型轉變的立體位阻因素作用下，DBU可以使聚N-馬來酰亞胺化合物中無光學活性的丁二酰胺結構單元構型翻轉成具有位阻更小且具有光學活性的蘇型雙全同立構。
　　本論文成功地以兩類的新型含手性噁唑啉引發(fā)劑引發(fā)N-取代馬來酰亞胺的不