亞鍺基鍺烯及其衍生物與π鍵化合物環(huán)加成反應(yīng)機(jī)理的理論研究.pdf

1、本文以亞鍺基鍺烯及其衍生物與乙烯、甲醛、乙醛和丙酮作為研究對(duì)象，來(lái)研究他們之間是如何進(jìn)行環(huán)加成反應(yīng)的，對(duì)它們進(jìn)行環(huán)加成反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行深入的剖析，最后取得的成果是揭示了亞鍺基鍺烯及它的衍生物與兀鍵化合物進(jìn)行環(huán)加成反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理。
　　 本課題研究中，利用了高斯程序，采用了量子化學(xué)中的MP2，B3LYP計(jì)算方法，并使用了合理的基組(6-3IG*，6-311++G**)，把反應(yīng)勢(shì)能面上出現(xiàn)的每個(gè)點(diǎn)(所對(duì)應(yīng)的分子構(gòu)型)對(duì)其進(jìn)行優(yōu)化，把優(yōu)

2、化好的構(gòu)型再對(duì)其進(jìn)行零點(diǎn)能計(jì)算和CCSD(T)的計(jì)算，用頻率計(jì)算的結(jié)果來(lái)證明我們找到得每個(gè)構(gòu)型是否正確，它們之間的過(guò)渡態(tài)是否正確，用IRC的計(jì)算結(jié)果來(lái)進(jìn)一步證明找到的過(guò)渡態(tài)是否準(zhǔn)確。
　　 通過(guò)對(duì)亞鍺基鍺烯、二甲基亞鍺基鍺烯與乙烯為反應(yīng)模型進(jìn)行的計(jì)算研究，得出亞鍺基鍺烯及其衍生物與對(duì)稱(chēng)性兀鍵化合物反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理大致是相同的，主反應(yīng)通道僅有一條。得出的結(jié)論為:它們之間進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，第一步通過(guò)環(huán)加成反應(yīng)先得到了一個(gè)四元環(huán)的產(chǎn)物，但是這

3、個(gè)四元環(huán)產(chǎn)物其中的一個(gè)鍺原子是不飽和的，不飽和鍺原子的4p空軌道與乙烯的兀軌道形成了π→p授受鍵，從而使它進(jìn)一步乙烯結(jié)合，結(jié)合之后就生成了中間體，該中間體又經(jīng)過(guò)過(guò)渡態(tài)發(fā)生轉(zhuǎn)化，最終生成了一螺鍺雜環(huán)化合物。
　　 通過(guò)對(duì)亞鍺基鍺烯、二甲基亞鍺基鍺烯與甲醛，亞鍺基鍺烯、二甲基亞鍺基鍺烯分別與乙醛，丙酮的環(huán)加成反應(yīng)機(jī)理研究表明，亞鍺基鍺烯及其衍生物與非對(duì)稱(chēng)性π鍵化合物反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理也是大致相同的，共同擁有的主反應(yīng)通道僅有一條。得出的結(jié)