馬?；瘜W成分研究及熊果酸糖苷的合成.pdf

1、本論文包括兩部分，第一部分是馬?；瘜W成分的研究，第二部分是熊果酸糖苷的合成。 第一部分：馬桑化學成分研究馬桑(CoriariasinicaMaxim)為馬?？岂R桑屬植物。通過硅膠柱、大孔吸附樹脂、ODS反相柱等分離手段，對馬桑葉中黃酮類化合物進行了系統(tǒng)研究，共分離了8個黃酮類化合物，鑒定了它們的結構，分別是山奈酚(Kaempferol)(1)，山奈酚-3-O-α-L-鼠李糖(Kaempferol-3-O-α-L-rhamnosi

2、de)(2)，山奈酚-3-O-β-D-半乳糖(Kaempferol-3-O-β-D-galactoside)(3)，山奈酚-3-O-α-L-阿拉伯糖(Kaempferol-3-O-α-L-arabinoside)(4)，槲皮素(Quercetin)(5)，槲皮素3-O-α-L-阿拉伯糖(Quercetin-3-O-α-L-arabinoside)(6)，槲皮素-3-O-β-D-半乳糖(Quercetin-3-O-β-D-galactos

3、ide)(7)，槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖(Quercetin-3-O-β-D-glucoside)(8)。8個都為已知的化合物，其中(2)、(3)、(4)、(6)為首次從馬桑葉中分到。 此外還對馬桑葉、馬桑果實、馬桑籽進行研究，共分離得到5個萜類化合物，他們的結構為三萜類：熊果酸(Ursolicacid)(9)、齊墩果酸(Oleanolicacid)(10)；二萜類：7α，11α，14β-三羥基-20α-乙酰氧基-15-酮

4、-16-貝殼杉烯(Actylkamebakaurinin)(11)；倍半萜類：羥基馬桑毒素(Tutin)(12)、馬桑亭(Coriatin)(13)。其中化合物(10)、(11)為首次從馬桑中分到，化合物(11)為首次從馬?？浦蟹值蕉祁惢衔铩?采用紫外分光光度法在548nm波長處，以熊果酸為標準品，以5％香草醛—冰乙酸和高氯酸為顯色劑，測定了馬桑葉中的總三萜酸含量。 第二部分：熊果酸糖苷的合成熊果酸(ursolica

5、cid)又名烏蘇酸，屬三萜類化合物。通過Koenigs-Knorr反應、酯化反應與4-氯-4-脫氧-α-D-半乳糖反應，分別合成了熊果酸3位、28位以及3位、28位同時連糖的衍生物。在試驗過程中發(fā)現(xiàn)0.1mol/L稀鹽酸可以選擇性脫除糖上的乙酰基，得到糖的2位保留乙酰基的產物。為了研究這個現(xiàn)象，又合成了3-羥基-28-O-(2'，3'，4，'6'-四-O-乙酰基-β-D-半乳糖)熊果酸酯和對硝基苯基-2'，3'，6'-三-O-乙?；?'

6、-氯-4'-脫氧-β-D-半乳糖糖苷，再用0.1mol/L稀鹽酸脫乙酰基。3-羥基-28-O-[2'，3'，4，'6'-四-O-乙?；?β-D-半乳糖]熊果酸酯得到脫一個、兩個、三個乙?；幕旌衔铮瑳]有得到全脫乙?；漠a物，但對硝基苯基-2'，3'，6'-三-O-乙?；?4'-氯-4'-脫氧-β-D-半乳糖糖苷得到的是全脫乙?；漠a物；我們初步推斷可能是熊果酸的空間位阻效應和糖的4位氯取代共同作用的結果，空間位阻效應起主要作用。用固體氫