香豆素類(lèi)希夫堿型金屬離子熒光探針的合成及性能研究.pdf

1、金屬離子對(duì)動(dòng)植物的代謝活動(dòng)和環(huán)境有著非常重要的影響，有些金屬離子對(duì)某些生物是有益的而對(duì)其他的生物不但沒(méi)有益處反而有害，有些金屬離子在適當(dāng)?shù)臐舛确秶鷥?nèi)對(duì)生物體有益，但低于或超出相應(yīng)的濃度范圍就對(duì)生物體的生命活動(dòng)構(gòu)成威脅，所以，對(duì)生物體內(nèi)以及其生活的環(huán)境內(nèi)的金屬離子的檢測(cè)和監(jiān)測(cè)是非常有必要的。
　　熒光分子探針檢測(cè)金屬離子、陰離子、蛋白質(zhì)等技術(shù)比色譜法、光譜法、滴定法、伏安法、電位法等技術(shù)較為成熟，其選擇性高、靈敏度高、操作簡(jiǎn)單的特性

2、也是人們?yōu)橹嗖A的原因。以香豆素為母體的分子探針是檢測(cè)金屬離子的重要的研究方向之一，香豆素類(lèi)金屬離子熒光探針價(jià)格低廉、易于合成、低毒性和操作簡(jiǎn)單而廣受好評(píng)。香豆素具有苯并-α-吡喃酮結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)易于修飾且雜環(huán)上的羰基碳可以參與金屬離子的配位，在可見(jiàn)光范圍內(nèi)具有光穩(wěn)定性好，熒光性強(qiáng)， Stokes位移大等優(yōu)點(diǎn)。因此，香豆素類(lèi)熒光探針被廣泛應(yīng)用，其已經(jīng)被用作DNA和RNA、酶胺、氨基酸、蛋白質(zhì)、陰離子和金屬離子等的檢測(cè)。
　　一般而言

3、，希夫堿分子探針單元由于C=N鍵的自由轉(zhuǎn)動(dòng)經(jīng)常呈現(xiàn)出較弱或者沒(méi)有熒光，香豆素類(lèi)希夫堿探針含有氧或氮供體可以結(jié)合金屬離子以及作為一個(gè)熒光單元。
　　本論文是基于7-二乙氨基香豆素作為母體，設(shè)計(jì)合成了一系列的香豆素希夫堿型化合物，其中有五種新化合物對(duì)某些金屬離子有特定的選擇性。
　　合成了一種香豆素希夫堿型Zn2+熒光探針L1，這種熒光探針對(duì)Zn2+的檢測(cè)表現(xiàn)出良好的選擇性，較高的靈敏度和較強(qiáng)的抗干擾能力，且探針 L1與 Zn2

4、+以1:2摩爾比絡(luò)合。
　　在5-溴噻吩-2-甲酰肼與7-二乙胺基-3-甲酰基香豆素反應(yīng)生成的希夫堿型熒光探針 L2的乙腈溶液中，加入鈷離子和鎳離子后熒光強(qiáng)度顯著降低，實(shí)現(xiàn)對(duì)兩種離子的檢測(cè)，并且L2分別與鈷離子和鎳離子形成摩爾比都是2:1的絡(luò)合物。
　　在4-二乙氨基水楊醛與7-二乙氨基香豆素-3-甲酰肼反應(yīng)生成的希夫堿型熒光探針L3的乙腈溶液中，對(duì)Hg2+的檢測(cè)表現(xiàn)出良好的選擇性和抗干擾能力，且探針L3與Hg2+以1:2摩