LiH2+反應體系的勢能面構建及反應動力學理論研究.pdf

1、分子反應動力學是化學物理的一個重要分支，是一門研究微觀反應機理及速率的學科。勢能面作為分子反應動力學的基礎和前提，其精確性直接決定著之后動力學計算結果的準確性。本文使用神經(jīng)網(wǎng)絡方法構建了一個新的LiH+2體系勢能面，并基于這個新的勢能面，分別使用含時波包方法和準經(jīng)典軌線方法對該體系進行相應的動力學研究。具體工作如下：
　　基于大量高精度的從頭算能量點，使用神經(jīng)網(wǎng)絡方法擬合出新的LiH2+反應體系的勢能面。在對不同的分子構型計算過程

2、中，采用WCVQZ基組和AVQZ基組結合MRCI方法對能量點進行計算，然后使用神經(jīng)網(wǎng)絡方法擬合能量點。利用新勢能面計算的平衡鍵長，解離能等光譜常數(shù)與實驗符合的很好。動力學結果是檢驗勢能面精度的一個標準，基于新構建的勢能面，分別使用含時波包方法和準經(jīng)典軌線方法進行了動力學計算。對于整個反應過程，除了在量子效應明顯的低碰撞能區(qū)域，準經(jīng)典軌線方法和含時波包方法的結果都符合的非常好，在低碰撞能區(qū)域積分反應截面值比較大，并隨著碰撞能的增加而變小。