“Click”反應制備超支化共軛聚合物.pdf

1、芴及三聚茚類聚合物由于其高效的藍光發(fā)射，已成為高分子發(fā)光材料研究的熱點之一；超支化聚合物具有獨特的性質及合成方法簡單，越來越多的應用到高分子合成的領域中；“Click”反應原料來源廣，操作簡單等諸多優(yōu)點，成為高分子合成的又一途徑，因此，用“Click ”反應合成含芴及三聚茚結構的超支化聚合物在共軛聚合物中引起廣泛的研究。
　　 本文主要進行以下幾個方面的研究：
　　 1.通過“Click”反應合成了幾種含芴單元的共軛聚合

2、物。以芴為起始原料，合成了N3-Ar-N3和C≡C-Ar-C≡C 類單體，分別以DMF和THF為反應溶劑，通過Cu+催化得到聚合物。芴單元具有良好的溶解性和發(fā)光效率，芴單元的引入使反應易得到高分子量的聚合物；大部分報道的“Click”反應制備的共軛聚合物在薄膜中幾乎不發(fā)光，而―Click ‖反應合成的含芴單元的共軛聚合物在溶液中發(fā)射藍光，在薄膜中也有一定的熒光發(fā)射。
　　 聚集對薄膜中熒光發(fā)射影響非常大，文中以不同濃度的聚合物和

3、聚苯乙烯（PS）共混甩膜，研究聚集對發(fā)光性能的影響。新合成的聚合物具有良好的熱穩(wěn)定性，熱分解溫度在300℃以上；DSC 結果顯示，線性聚合物在300℃以內沒有明顯的相轉變，保持一種穩(wěn)定的無定型態(tài)，對于提高材料的發(fā)光效率是有利的。
　　 2.合成含1，2，3-三唑結構的可溶性共軛超支化聚合物（hb-PTAS）是一個新的挑戰(zhàn)。本文采用A2+B3的方法合成了一系列可溶性共軛超支化聚合物，其數均分子量(Mn)和分子量分布指數分別為(1.

4、2-3.3)×104和1.7-3.0。實驗中，端基為疊氮化合物A1-A4和端基為炔化合物B1分別為A2和B3 單體；采用“Click”反應中的Cu+催化，THF和水為反應體系，在室溫條件下通過控制反應時間來控制分子量的大小，得到了含1，2，3-三唑結構的可溶性共軛超支化聚合物hb-PTAS(1-4)。這些聚合物溶于普通的有機溶劑，發(fā)藍光；由于聚集的影響，在固體薄膜中發(fā)黃光和藍光。聚合物用差示掃描量熱法（DSC）和熱重（TG）分析結果顯示